[发明专利]一种烷基芳基甲酮化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种羰基化合物的合成方法，特别地涉及一种烷基芳基甲酮化合物的合成方法，属于有机化学合成领域。 

背景技术

酮类化合物一直以来都是一种用途广泛的化合物，其可应用于多种化合物的有机合成领域中，由于羰基的存在，而赋予其良好的反应活性，因此，长期以来，酮类化合物一直被得以广泛关注，并在多个领域中用途广泛。 

对于酮类化合物的合成，人们研发了多种化学合成的方法与路线。最近数年来，通过腈与有机硼试剂发生在过渡金属催化下发生加成反应而得到酮类化合物，这已经成为合成酮类化合物的一种重要方法，人们对此进行了深入研究，通过底物的改变和反应条件的选择，以及催化体系的改变而合成了大量不同的酮化合物。 

Chengxiang Zhou等人(“Synthesis of aryl ketones or ketimines by palladium-catalyzedarene C-H addition to nitriles”，J.Org.Chem.，2006，Vol.71，No.9，p3551-3558)公开了在乙酸钯催化下，于DMSO和三氟乙酸中使芳烃与芳基腈发生反应得到芳基酮的方法，其反应式如下： 

Baowei Zhao等人(“Cationic palladium(II)-catalyzed addition of arylboronic acids to nitriles.One-step synthesis of benzofurans from phenoxyacetonitriles”，Org.Lett.，2006，Vol.8，No.26，p5987-5990)公开了在阳离子钯催化剂下，芳基硼酸与腈化合物的加成反应生成芳基酮的方法，其反应式如下： 

Baowei Zhao等人(“Palladium(II)-catalyzed addition of arylboronic acid to nitriles”，Tetrahedron Lett.，2006，Vol.47，No.38，p6765-6758) 公开了在醋酸钯、联吡啶和溶剂存在下，可由芳基硼酸与芳基腈或烷基腈进行反应而得到相应的芳基酮，其反应式如下： 

在该方法中，虽然可使用脂肪腈来代替苯乙腈，但发现其收率很低，最高仅为38％，最低可至15％。 

Ying-Chieh Wong等人(“Direct synthesis of arylketones by Nichke-catalyzed addition of arylboronic acids to nitriles”，Org.Lett.，2010，Vol.12，No.8，p1736-1739)公开了在Ni(dppe)Cl₂和过量ZnCl₂复合催化体系作用下，芳基硼酸可与各种腈化合物反应生成芳基酮，其反应式如下： 

在该方法中，也考察了芳基硼酸与脂肪腈如丁腈、异丙腈、环丙腈或环己腈的反应，但收率较低，分别为69％、63％、82％和85％。 

Ajuan Yu等人(“Addition of arylboronic acids to nitriles in aqueous media catalyzed by a2，2’-bipyridine-cyclopalladated ferrocenylimine complex”，Synlett，2007，No.19，p3063-3067)公开了在2，2’-联吡啶茂铁络合的环钯催化剂存在下，芳基硼酸可与各种腈化合物反应生成芳基酮，其反应式如下： 

其中当R为乙基、正丙基或3-氯丙基时，相应产物的收率分别为12％、38％和0。 

如上所述，虽然现有技术中公开了多种由芳基硼酸与腈化合物反应得到相应酮类化合物的方法，但由于脂肪腈的活性要远低于芳腈， 因此对于脂肪腈参与的反应研究较少，同时且其相应化合物的收率很低，远逊于芳腈。 

因此，如何选择合适的催化体系和工艺条件，来实现活性较低的脂肪腈的活化，使其能够与芳基化合物顺利反应，以高收率得到相应的烷基芳基甲酮化合物，这是目前该领域中的一个研究方向。 

发明内容