[发明专利]一锅法水相制备CdSe量子点的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备半导体纳米材料领域的制备方法，尤其涉及水相制备低毒、高荧光效率的CdSe量子点的制备方法。

背景技术

与有机荧光染料相比，量子点在体内体外成像方面呈现了许多明显的优势：如高荧光量子产率、可调谐的发射波长、多路复用功能以及强的抗光漂白性。其中，CdSe、CdTe、CdS量子点由于其发射波长在可见光区可以通过改变纳米粒子的直径和合成方法来调谐从而得到广泛的研究。

CdSe量子点已经广泛在不同领域得到研究，特别在细胞成像和生物标记领域。一般来说，CdSe量子点的合成方法主要有有两种基本的路线：一种是传统的有机合成。该法制备的CdSe量子点有狭窄的半宽度的荧光光谱、高荧光量子产率、弱的光漂白、良好的单分散性等优异性能，但是他们由于疏水性能无法直接用于生物体系。另一种是水相合成。该法制备的CdSe量子点有很好的水溶性、生物相容性、稳定性和更少的毒性。然而，在大多数的水相合成的硫醇包覆的CdSe量子点，大多用H₂Se(一种高毒性和易燃气体)或NaHSe(一种不稳定的化合物，在有氧气存在会自然氧化)作为硒源，通常需要一个惰性气氛如N₂保护合成过程。此法操作复杂，须严格控制无氧条件，非常有必要用一种稳定的硒源作为前驱体体来合成CdSe量子点。另一方面，水相合成的CdSe量子点普遍偏低。因此，在露天条件下，一锅法合成具有水溶性、高荧光量子产率的CdSe量子点对生物应用研究具有重要的意义。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足提供一种一锅法水相制备CdSe量子点的方法。

本发明的技术方案如下：

一种一锅法水相制备CdSe量子点的方法，包括以下步骤：称取原料氯化镉(CdCl₂·2.5H₂O)、亚硒酸钠(Na₂SeO₃)和硫代苹果酸(MSA)，置于双颈瓶中，原料摩尔比Cd∶Se∶MSA＝7∶1∶12；加入缓冲溶液，搅拌均匀，调节pH为5；然后加入硼氢化钠(NaBH₄)，露天条件下加热回流，反应温度为60℃，反应时间为1小时，所得的黄绿色溶液即为MSA-CdSe量子点溶液；所得的MSA-CdSe量子点溶液中加入沉淀剂无水乙醇或丙酮，量子点溶液与沉淀剂的体积比例为1∶3，产生絮状沉淀，离心分离，将得到的沉淀物烘干并研磨成粉即得到MSA-CdSe量子点粉末。

所述的方法，称量的氯化镉(CdCl₂·2.5H₂O)、亚硒酸钠(Na₂SeO₃)和巯基苹果酸(MSA)、硼氢化钠(NaBH₄)分别为0.0022克、0.0203克、0.0230克、0.0126克，各原料摩尔比例为，缓冲溶液为20毫升。

所述的方法，制备的MSA-CdSe量子点的荧光发射峰的范围为520-540纳米，荧光发射峰的半峰宽为80纳米左右。

本方法以硫代苹果酸(MSA)为稳定剂、亚硒酸钠为硒源、硼氢化钠为还原剂、硼酸钠-柠檬酸缓冲溶液为反应体系、露天条件下，在一定的温度和pH条件下加热反应，可制备高度发光的CdSe量子点。最后通过离心分离可得纯化的MSA-CdSe量子点。本方法可制得发射波长位于绿光的量子点，荧光产率高，粒径分布均匀，稳定性好。

附图说明

图1为制备的MSA-CdSe量子点在不同反应时间的紫外吸收光谱(a)和相应的荧光激发光谱(b)。反应时间依次是：(1)20min；(2)30min；(3)50min；(4)60min；(5)80min；(6)110min；(7)150min；

图2为不同pH值条件下制备的MSA-CdSe量子点的荧光图谱。(1)pH＝4.0；(2)pH＝4.5；(3)pH＝5.0；(4)pH＝5.5；(5)pH＝6.0；(6)pH＝7.0；(7)pH＝8.0；(8)pH＝9.0；

图3为不同(Cd²⁺/SeO₃^2-)摩尔比例下对应的MSA-CdSe量子点荧光光谱图。(1)3.0；(2)4.0；(3)5.0；(4)6.0；(5)7.0；(6)9.0；(7)11.0；

图4为不同温度条件下对应的MSA-CdSe量子点荧光光谱图。(1)40℃；(2)60℃；(3)80℃；(4)100℃；(5)120℃；