[发明专利]一种甲醇芳构化工艺有效
| 申请号: | 201310127329.X | 申请日: | 2013-04-08 |
| 公开(公告)号: | CN104098418A | 公开(公告)日: | 2014-10-15 |
| 发明(设计)人: | 李康;魏小波;郝代军;韩海波;毛继平;张国良;刘雪芬 | 申请(专利权)人: | 中石化洛阳工程有限公司;中石化炼化工程(集团)股份有限公司 |
| 主分类号: | C07C1/20 | 分类号: | C07C1/20;C07C15/02;C10G3/00 |
| 代理公司: | 郑州中民专利代理有限公司 41110 | 代理人: | 郭中民 |
| 地址: | 471003 河*** | 国省代码: | 河南;41 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 甲醇 化工 | ||
1.一种甲醇芳构化工艺,其特征在于包括下述步骤:
1)甲醇预热后进入反应器管程与管程催化剂接触,操作温度为400~450℃,操作压力为0.1~5Mpa,原料甲醇的液体空速为0.5~7.0h-1,经过管程催化转化为低碳烯烃、二甲醚、水和未反应的甲醇的混合物反应产物;
2)管程出来的反应产物经过换热后进入反应器壳程与壳程催化剂接触,操作温度为330~380℃,操作压力为0.1~3.5Mpa,操作空速0.4~4.0h-1,经过壳程催化转化为C5+烃液体产物,经过精馏分离得到芳烃和非芳烃;
3)壳程产物中的气体产物经过分离,其中的低碳烯烃返回到反应器壳程继续反应;
所述反应器管程催化剂由50~75%改性ZSM-5、5%~30%改性SAPO-34和10%~20%粘结剂SB粉组成,以管程催化剂总重量计,所述改性ZSM-5和改性SAPO-34所用改性金属为Cu、P、Fe和Zn中的一种或两种以上,改性金属Cu占1~5%,改性金属P占2~10%,改性金属Fe占0.5~3%,改性金属Zn占2~6%,以改性ZSM-5和改性SAPO-34分子筛总重量计;
所述壳程催化剂由改性40%~80%ZSM-5和20%~60%粘结剂SB粉,以壳程催化剂总重量计,所述改性ZSM-5所用改性金属为P和Zn,其中P占1%~5%,Zn占1%~5%,以改性ZSM-5分子筛重量计。
2.根据权利要求1所述甲醇芳构化工艺,其特征在于:所述管程催化剂的制备方法包括以下步骤:
1)将硅铝比是20~200的ZSM-5分子筛,在400~600℃下焙烧1~4h,脱去ZSM-5中的杂质;
2)将1)步处理好的ZSM-5分子筛按比例和SAPO-34分子筛,粘结剂SB粉混合,然后加入田箐粉,柠檬酸,硝酸及水混合均匀挤成直径为2mm的长条,在100~150℃下烘干;
3)第2)步烘干的物料在500~600℃下焙烧4~5小时;
4)称取适量第3)步焙烧好的复合式分子筛催化剂,利用改性金属硝酸盐溶液进行等体积浸渍;
5)等体积浸渍后的催化剂在室温下静止18~26h,再在100~150℃下烘干,期间每隔1~3h进行搅拌一次;
6)第5)步烘干后的催化剂在500-600℃下焙烧4-6h。
3.根据权利要求2所述甲醇芳构化工艺,其特征在于:所述步骤1)中ZSM-5分子筛的硅铝比为30~90,焙烧温度为500~550℃。
4.根据权利要求2所述甲醇芳构化工艺,其特征在于:所述改性金属为Cu、P、Fe和Zn中的一种或两种以上。
5.根据权利要求1所述甲醇芳构化工艺,其特征在于:所述壳程催化剂的具体制备方法包括以下步骤:
1)将硅铝比是20~150的ZSM-5分子筛,在400~600℃下焙烧1~4h,脱去ZSM-5中的杂质;
2)将1)步处理好的ZSM-5分子筛按比例和粘结剂SB粉混合,然后加入田箐粉,柠檬酸,硝酸及水混合均匀挤成直径为2mm的长条,在100~150℃烘干;
3)第2)步烘干的物料在500~600℃下焙烧4~5小时;
4)称取适量第3)步焙烧好的分子筛催化剂,利用改性金属硝酸盐溶液进行等体积浸渍;
5)等体积浸渍后的催化剂在室温下静止18~26h,再在100~150℃下烘干,期间每隔1~3h进行搅拌一次;
6)第(5)步烘干后的催化剂在400~600℃焙烧4-6h。
6.根据权利要求5所述甲醇芳构化工艺,其特征在于:所述步骤1)中ZSM-5分子筛的硅铝比是30~90,焙烧温度为500~550℃。
7.根据权利要求5所述甲醇芳构化工艺,其特征在于:所述步骤2)中烘干温度为110~120℃。
8.根据权利要求5所述甲醇芳构化工艺,其特征在于:所述改性金属为P和Zn。
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