[发明专利]炭载贵金属催化剂的再生方法

说明书

本发明公开了一种炭载贵金属催化剂的再生方法。该再生方法包括以下步骤：将待再生的炭载贵金属催化剂与硫化物及溶剂配成浆液，搅拌并过滤浆液，得到滤饼；将滤饼进行干燥，得到再生的炭载贵金属催化剂；其中，硫化物与待再生的炭载贵金属催化剂中原始负载的贵金属摩尔比为0.05~10：1。应用本发明的技术方案，将使用过的炭载贵金属催化剂进行硫化处理就能够使载贵金属催化剂性能得到有效恢复，从而使催化剂得使用成本降低，促进炭载硫化贵金属催化剂在工业中的应用。

技术领域

本发明涉及催化剂再生技术领域，具体而言，涉及一种炭载贵金属催化剂的再生方法。

背景技术

炭载铂或钯等贵金属催化剂具有高活性、易分离回收等特点，在各类加氢反应中广泛应用。然而，对具有多个还原性官能团物质进行选择性加氢还原时，过高的催化活性往往造成反应过度加氢，而无法达到高选择性的要求。对贵金属催化剂进行硫化处理是提高贵金属催化剂选择性的一种有效途径。

经硫化处理的钯/炭或铂/炭催化剂适用于由MIBK和RT培司高选择性的催化还原烷基化制备橡胶防老剂4020。专利US3275567公开了一种用于制备橡胶防老剂4020的经硫化处理的铂/炭催化剂的制备方法，使用此硫化铂/炭催化剂，橡胶防老剂4020的选择性可以达到98%，若使用未硫化处理的铂/炭催化剂，则反应后橡胶防老剂4020的选择性只有75～80%。专利US4210602公开了一种以对亚硝基二苯基羟胺（para-nitroso-diphenylhydroxylamine,NDHA）和甲基异丁基酮为原料在硫化钯催化剂和活性炭助催化剂共同作用下制备橡胶防老剂4020的方法，反应后目标产物橡胶防老剂4020的选择性可至95.5%。

但是经过硫化处理的铂/炭或钯/炭催化剂应用于还原烷基化制备橡胶防老剂4020的反应中存在稳定性较差的缺点。每次反应后过滤回收得到的催化剂再应用于该反应时，存在催化剂活性及目标产物选择性都下降而导致橡胶防老剂4020收率降低的现象。文献[Hironao Sajiki,et al.Chemoselective hydrogenation method catalyzed by Pd/Cusing diphenylsulfide as areasonable catalystpoison.Tetrahedron,2006,62:11925-11932]报道了经二苯基硫醚处理的钯/炭催化剂应用于选择性催化加氢反应时，催化剂的活性在套用过程中明显下降，并指出该类催化剂很难在催化加氢反应中重复使用。

但是如果不解决炭载硫化贵金属催化剂在重复使用过程中性能下降的问题，将急剧增加催化剂使用成本，并影响炭载硫化贵金属催化剂在工业中的应用。因此寻找一种简便有效的炭载硫化贵金属催化剂的再生方法是势在必行而且意义重大的。

发明内容

本发明旨在提供一种炭载贵金属催化剂的再生方法，以解决现有技术中炭载贵金属催化剂在重复使用过程中性能下降将急剧增加催化剂使用成本的技术问题。

为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种炭载贵金属催化剂的再生方法。该再生方法包括以下步骤：将待再生的炭载贵金属催化剂与硫化物及溶剂配成浆液，搅拌并过滤浆液，得到滤饼；将滤饼进行干燥，得到再生的炭载贵金属催化剂；其中，硫化物与待再生的炭载贵金属催化剂中原始负载的贵金属摩尔比为0.05~10：1。

进一步地，硫化物与待再生的炭载贵金属催化剂中原始负载的贵金属摩尔比为0.1~2：1。

进一步地，搅拌处理浆液的时间大于10分钟，浆液的温度控制在20~100℃；溶剂与待再生的炭载贵金属催化剂的质量比为3～1000：1。

进一步地，硫化物选自由硫醇、硫醚、烷基二硫醚、噻吩、硫化氢、硫化铵、硫氢化铵、碱金属的硫化物、碱金属的硫氢化物组成的组中的一种或多种。