[发明专利]吸电子基团修饰的三苯胺线型材料及其制备方法和用途有效
| 申请号: | 201310045065.3 | 申请日: | 2013-02-01 |
| 公开(公告)号: | CN103130797A | 公开(公告)日: | 2013-06-05 |
| 发明(设计)人: | 方俊锋;胡钊;叶丹丹;闵超;张文俊 | 申请(专利权)人: | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 |
| 主分类号: | C07D417/14 | 分类号: | C07D417/14;H01L51/46 |
| 代理公司: | 杭州天勤知识产权代理有限公司 33224 | 代理人: | 刘诚午 |
| 地址: | 315201 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 电子 基团 修饰 苯胺 线型 材料 及其 制备 方法 用途 | ||
1.一种吸电子基团修饰的三苯胺线型材料,其特征在于,以三苯胺为核心,在两端引入吸电子基团修饰,其结构通式如式(I)所示:
式(Ⅰ)中,X结构式为以下(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅳ):
其中,R1、R2独立地选自C1-C12烷基中的一种,“*”表示连接位置。
2.如权利要求1所述的吸电子基团修饰的三苯胺线型材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)惰性气氛下,将3-己基噻吩溶于有机溶剂A中,调节体系温度至-70℃~-80℃后滴加正丁基锂,保持1~1.5小时,再加入三丁基氯化锡,反应12~24小时,经水洗、萃取、干燥,旋蒸出溶剂得到粗产物;
(2)将4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑溶于有机溶剂B中,然后加入步骤(1)所得产物及四(三苯基膦)钯,加热至110℃~120℃,反应12~24小时,经水洗、萃取、干燥,得固体;
(3)将步骤(2)所得产物溶于有机溶剂C中,冰浴下滴加N,N-二甲基甲酰胺与三氯氧磷,升温至90℃~100℃反应12~24小时后倒入冰水中,经萃取,干燥,柱层析得固体;
(4)将步骤(3)所得产物加入到有机溶剂D中,室温下加入N-溴代丁二酰亚胺,反应12~24小时后水洗、萃取、干燥,柱层析得固体;
(5)惰性气氛下,将步骤(4)所得产物溶于有机溶剂E中,然后加入化合物(1)、碳酸钾、四(三苯基膦)钯、水,加热至85℃~110℃,反应48~72小时后倒入水中、萃取、干燥、柱层析得到固体;
所述化合物(1)的结构式如下:
(6)惰性气氛下,将步骤(5)所得产物溶于有机溶剂F及助剂中,加入带有吸电子基团的物质,一定温度下发生反应,然后经水洗、萃取、干燥、柱层析,得到吸电子基团修饰的三苯胺线型材料;
所述步骤(5)所得产物的毫摩尔数与有机溶剂的体积数之比为1mmol:5ml~10ml;步骤(5)所得产物与带有吸电子基团的物质的摩尔比为1:10~20。
3.如权利要求2所述的吸电子基团修饰的三苯胺线型材料的制备方法,其特征在于,所述的步骤(1)中,3-己基噻吩的毫摩尔数与有机溶剂A的体积数之比为1mmol:5ml~10ml;三种反应物的用量之比,即3-己基噻吩、正丁基锂、三丁基氯化锡的摩尔比为1:0.9~1:0.9~1。
4.如权利要求2所述的吸电子基团修饰的三苯胺线型材料的制备方法,其特征在于,所述的步骤(2)中,4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑的毫摩尔数与有机溶剂B的体积数之比为1mmol:5ml~10ml;三种反应物的用量之比,即4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑、步骤(1)所得产物、四(三苯基膦)钯的摩尔比为1:2.5~3:0.1~0.5。
5.如权利要求2所述的吸电子基团修饰的三苯胺线型材料的制备方法,其特征在于,所述的步骤(3)中,步骤(2)所得产物的毫摩尔数与有机溶剂C的体积数之比为1mmol:5ml~10ml;三种反应物的用量之比,即步骤(2)所得产物、N,N-二甲基甲酰胺、三氯氧磷的摩尔比为1:0.9~1:0.9~1。
6.如权利要求2所述的吸电子基团修饰的三苯胺线型材料的制备方法,其特征在于,所述的步骤(4)中,步骤(3)所得产物与N-溴代丁二酰亚胺的摩尔比为1:0.9~1。
7.如权利要求2所述的吸电子基团修饰的三苯胺线型材料的制备方法,其特征在于,所述的步骤(5)中,步骤(4)所得产物的毫摩尔数与有机溶剂E的体积数之比为1mmol:5ml~10ml;加入水的体积占甲苯体积的1/4~1/2;步骤(4)所得产物、化合物1、碳酸钾、四(三苯基膦)钯的摩尔比为4:1:30:0.1~0.5。
8.如权利要求2所述的吸电子基团修饰的三苯胺线型材料的制备方法,其特征在于,步骤(6)中,
所述的有机溶剂F为三氯甲烷;
所述的助剂为哌啶;
所述的带有吸电子基团的物质为3-烷基绕丹宁;
发生反应的温度为90℃~100℃,反应时间为48~72小时。
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