[发明专利]由对苯二甲酸制备1,4-环己烷二甲醇的整体化方法

权利要求书

1.一种从对苯二甲酸制备1,4-环己烷二甲醇的方法，其包括：

(i). 在超大气压力下，于约200℃至约300℃的温度下，在反应区域中使对苯二甲酸与（4-甲基环己基）甲醇以至少2:1的醇与酸的摩尔比接触，同时从所述反应区域中移除水，从而形成包含对苯二甲酸双（4-甲基环己基）甲酯和未反应的（4-甲基环己基）甲醇的酯化产物混合物；

(ii). 在第一氢化区域中，在有效用于芳环氢化的催化剂的存在下，使所述酯化产物混合物与氢气接触，从而制备包含环己烷-1,4-二甲酸双（4-甲基环己基）甲酯的液态流出物；

(iii). 在第二氢化区域中，在酯氢化催化剂的存在下，使来自第一氢化区域的流出物与氢气接触，从而制备包含1,4-环己烷二甲醇、4,4’-氧基双（亚甲基）双（甲基环己烷）和（4-甲基环己基）甲醇的氢化产物；

(iv). 蒸馏来自步骤（iii）的氢化产物，从而回收包含所述氢化产物中大部分的（4-甲基环己基）甲醇的馏出物、以及包含所述氢化产物中大部分的1,4-环己烷二甲醇和4,4’-氧基双（亚甲基）双（甲基环己烷）的底部蒸馏产物；

(v). 使所述底部蒸馏产物形成下层和上层，所述下层包含所述底部蒸馏产物中大部分的1,4-环己烷二甲醇，所述上层包含所述底部蒸馏产物中大部分的4,4’-氧基双（亚甲基）双（甲基环己烷）；

(vi). 使步骤（v）的上层和下层分离，通过蒸馏从下层回收1,4-环己烷二甲醇；和

(vii). 将至少一部分（4-甲基环己基）甲醇再循环至步骤（i）中。

2.根据权利要求1所述的方法，其中步骤（i）的温度为约220℃至约280℃，压力为约1.4巴计示压力至约6.9巴计示压力。

3.根据权利要求1所述的方法，其中步骤（i）的醇与酸的比例为约2:1至约3:1。

4.根据权利要求1所述的方法，其中通过蒸馏从步骤（i）的反应区域中移除水，其中步骤（i）还包括通过蒸馏从酯化产物混合物中回收（4-甲基环己基）甲醇并再循环至步骤（i）的反应区域。

5.根据权利要求1所述的方法，其中对苯二甲酸与（4-甲基环己基）甲醇在没有外源催化剂的存在下进行接触。

6.根据权利要求1所述的方法，其中与对苯二甲酸接触的（4-甲基环己基）甲醇的全部或一部分从通过氢化对苯二甲酸双（4-甲基环己基）甲酯而制备CHDM的过程中再循环得到。

7.根据权利要求1所述的方法，其中酯化产物混合物包括至少70重量%的对苯二甲酸双（4-甲基环己基）甲酯。

8.根据权利要求1所述的方法，其包括在固定床或搅拌反应器中使对苯二甲酸与（4-甲基环己基）甲醇接触。

9.根据权利要求1所述的方法，其中对苯二甲酸增量地加入反应区域中。

10.根据权利要求1所述的方法，其中在约150℃至约350℃的温度下在约50巴至约400巴计示压力的压力下，使步骤（ii）的酯化产物混合物与氢气接触，有效用于芳环氢化的催化剂包括沉积在催化剂载体材料上的钯、铂、镍、钌或其组合。

11.根据权利要求1所述的方法，其中在约180℃至约300℃的温度下在约50巴至约170巴计示压力的压力下，使步骤（ii）的酯化产物混合物与氢气接触，有效用于芳环氢化的催化剂包括钯、钌或其组合，催化剂载体材料包括氧化铝、二氧化硅-氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化铬、石墨、碳化硅、或其组合。

12.根据权利要求1所述的方法，其中有效用于芳环氢化的催化剂包括氧化铝载钯。

13.根据权利要求1所述的方法，其中在180℃至约300℃的温度下在约40巴至约400巴计示压力的压力下，使来自第一氢化区域的流出物在步骤（iii）中与氢气接触，所述酯氢化催化剂包括至少一种第VIII族金属、含铜催化剂或其组合。

14.根据权利要求1所述的方法，其中所述酯氢化催化剂包括亚铬酸铜、氧化铜、Raney镍、Raney钴、或其组合，并任选地被锌、钡、钙、锰、镁、镍、钌或镧促进。