[发明专利]回收喹吖啶酮生产过程中的废渣以制备2,2’-二磺酸基联苯胺的方法

权利要求书

1.一种回收喹吖啶酮生产过程中的废渣以制备2,2，-二磺酸基联苯胺的方法，其特征在于，包括如下步骤：

①废渣的前处理：将采用丁二酸二乙酯路线或2,5-二芳氨基对苯二甲酸路线生产喹吖啶酮颜料的过程中氧化步骤所产生的废渣用有机溶剂A漂洗至废渣呈白色，过滤烘干；或是将废渣加入到有机溶剂A中进行回流处理2～3h，过滤，再用有机溶剂A进行漂洗，烘干；所述有机溶剂A为甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烷或石油醚；

②化学还原：对步骤①处理后的废渣进行化学还原处理，得含氢化偶氮苯的反应液；

③重排：将所述含氢化偶氮苯的反应液在酸性条件下重排，即得所述2,2’-二磺酸基联苯胺。

2.根据权利要求1所述的回收喹吖啶酮生产过程中的废渣以制备2,2’-二磺酸基联苯胺的方法，其特征在于，步骤②中，所述步骤①处理后的废渣经提纯除杂后以溶液形式参与化学还原；所述提纯具体方法为：将所述步骤①处理后的废渣溶于水配制成饱和溶液，加入酸调节pH值为5～6，滤除沉淀得所述溶液。

3.根据权利要求1所述的回收喹吖啶酮生产过程中的废渣以制备2,2’-二磺酸基联苯胺的方法，其特征在于，步骤②中，所述化学还原的方法为锌粉还原法、葡萄糖还原法，铁粉还原法或催化加氢还原法。

4.根据权利要求3所述的回收喹吖啶酮生产过程中的废渣以制备2,2’-二磺酸基联苯胺的方法，其特征在于，所述锌粉还原法具体为：将摩尔比为1:0.9的锌粉和水调配成锌糊，将所述步骤①处理后的废渣加入质量百分比浓度为10%～50%的碱溶液中加热至50℃～100℃，慢慢加入所述锌糊直至反应液呈白色或灰色溶液，停止反应，过滤，用热水清洗滤饼，浓缩滤液，即得所述含氢化偶氮苯的反应液。

5.根据权利要求3所述的回收喹吖啶酮生产过程中的废渣以制备2,2’-二磺酸基联苯胺的方法，其特征在于，所述葡萄糖还原法具体为：将15～20份所述步骤①处理后的废渣用120～160份水溶解后，加入盐酸调节其pH值为5～6，滤除沉淀后，在滤液中加入9～12份固态氢氧化钠，慢慢升温至50～60℃，分批加入15～20份葡萄糖，再加入0.15～0.2份2,3-二氯-1,4-萘醌和2～3份无水乙醇，继续升温至80～100℃，搅拌保温反应3～10h，滤除沉淀，滤液冷却，即得所述含氢化偶氮苯的反应液。

6.根据权利要求3所述的回收喹吖啶酮生产过程中的废渣以制备2,2’-二磺酸基联苯胺的方法，其特征在于，所述铁粉还原法具体为：将20～30份所述步骤①处理后的废渣用100～150份水溶解后，加入盐酸调节其pH值为5～6，滤除沉淀后，取滤液待用；取10～15份铁粉，加入质量百分比浓度为5％的盐酸溶液20～30份，升温至95～100℃活化1h，加入7.5～12份质量百分比浓度为15％的醋酸铅溶液后，在65～75℃水浴加热条件下1h内滴加所述滤液，反应8～28h，滤除沉淀，滤液冷却，即得所述含氢化偶氮苯的反应液。

7.根据权利要求3所述的回收喹吖啶酮生产过程中的废渣以制备2,2’-二磺酸基联苯胺的方法，其特征在于，所述催化加氢还原法具体为：将50～80份所述步骤①处理后的废渣、30～50份质量百分比浓度为30％的氢氧化钠溶液、0.5～1份2,3-二氯-1,4-萘醌、0.5～1份质量比为5:100的Pd/C催化剂、1～2份十二烷基苯磺酸钠以及100～200份水依次投入低压不锈钢反应釜中，闭釜，用氢气置换3次，升温至60～80℃，氢气压力保持在0.05～0.1Mpa，反应8～24h，停止反应，降温过滤出Pd/C催化剂，热水清洗滤饼，浓缩滤液，即得所述含氢化偶氮苯的反应液。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的回收喹吖啶酮生产过程中的废渣以制备2,2’-二磺酸基联苯胺的方法，其特征在于，步骤③中，所述重排为硫酸重排或盐酸重排，所述硫酸的质量百分比浓度为50～70％，所述盐酸为浓盐酸。

9.根据权利要求8所述的回收喹吖啶酮生产过程中的废渣以制备2,2’-二磺酸基联苯胺的方法，其特征在于，所述盐酸重排具体为：取步骤②所述的含氢化偶氮苯的反应液，用稀盐酸调节pH值至中性，置于冰浴中，待温度降至10～15℃，边搅拌边慢慢滴加浓盐酸，继续搅拌1h，置于常温下静置24h，过滤，水洗，50℃烘干，得2,2’-二磺酸基联苯胺粗品，进一步精制、提纯，即得所述2,2’-二磺酸基联苯胺。