[发明专利]一种含均三嗪结构的氰酸酯和聚合物及制备方法有效
| 申请号: | 201210539067.3 | 申请日: | 2012-12-13 |
| 公开(公告)号: | CN103012297A | 公开(公告)日: | 2013-04-03 |
| 发明(设计)人: | 喻桂朋;潘春跃;刘俊灵;伍绍飞;胡岳华 | 申请(专利权)人: | 中南大学 |
| 主分类号: | C07D251/24 | 分类号: | C07D251/24;C07D409/14;C08G73/06 |
| 代理公司: | 长沙市融智专利事务所 43114 | 代理人: | 魏娟 |
| 地址: | 410083 湖南*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 含均三嗪 结构 氰酸 聚合物 制备 方法 | ||
1.一种含均三嗪结构的氰酸酯,其特征在于,具有式I结构:
式I
其中A选自下列结构中的一种:
。
2.一种如权利要求1所述氰酸酯的制备方法,其特征在于,将质量分数为8~60%的含羟基的芳甲腈化合物溶液在路易斯酸催作用下,先在-20~30°C下反应0.1~10h,再在室温下反应0.5~12h;反应结束后加入氨水,抽滤,滤液用二氯甲烷萃取,萃取有机相经干燥、过滤、重结晶后得到含均三嗪结构多羟基化合物;将得到的含均三嗪结构多羟基化合物溶于有机溶剂,并迅速加入卤化氰,将整个混合物置于-30~10°C环境中,同时向混合物中加入碱,碱加完后移至室温下反应0.5~8h,反应结束后,水洗,过滤,重结晶,即得;其中对羟基芳腈化合物与路易斯酸的摩尔比为1:1~20;多羟基化合物与卤化氰的摩尔比为1:3~10;卤化氰与碱的摩尔比为1:1~20;所述的含羟基的芳甲腈化合物包括4-羟基苯甲腈、4’-(4-羟基联苯基)甲腈、4”’-羟基三联苯基甲腈、5-羟基-2-氰基吡啶、5-羟基-2-氰基噻吩、5-羟基-2-氰基呋喃、5’-羟基-5-甲腈基联噻吩、5’-羟基-5-甲腈基联吡 啶、5’-羟基-5-甲腈基联呋喃、5-氰基芘酚、5-羟基-1-萘甲腈、4-羟基-1-萘甲腈、6-羟基-2-萘甲腈、7-羟基-2-萘甲腈、9-羟基-10-蒽甲腈、6-羟基-1-蒽甲腈、4-羟基-1-蒽甲腈、6-羟基-2-蒽甲腈、7-羟基-2-芘甲腈、8-羟基-3-菲甲腈中的一种。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述的路易斯酸是三氟甲磺酸、氯磺酸、甲基磺酸、硫酸、无水氯化铝、无水氯化锌、无水氯化铁中的一种或多种;所述的碱是三乙胺、二乙胺、N,N-二异丙基乙胺、咪唑、吡啶、氯化四乙胺、溴化四乙胺、乙酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠中的一种或多种。
4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述含羟基的芳甲腈化合物溶液中的溶剂包括:二氯甲烷、氯仿、N,N-二甲基甲酰胺、1,2-二氯乙烷、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、1,4-二氧六环、四氢呋喃中的一种或多种。
5.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述的有机溶剂是丙酮、丁酮、N,N-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、乙醚中的一种或多种;所述卤化氰是氯化氰、溴化氰中的一种或多种。
6.一种含均三嗪结构的氰酸酯树脂,其特征在于,具有式II结构单元:
式II
其中A选自下列结构中的一种:
。
7.一种如权利要求6所述氰酸酯树脂的制备方法,其特征在于,将具有式I结构的氰酸酯配成氰酸酯和溶剂的摩尔比为1:1~50的溶液,在功率为100~500W的微波下加热至100~320°C反应0.5~10h,反应结束后,将反应混合物经稀碱洗涤,过滤,得到的固体依次水洗、乙醇洗,然后用甲苯,氯仿,THF,丙酮或二氯甲烷索氏提取,置于150~250°C真空干燥箱中干燥。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述的溶剂包括:二苯砜、二苯醚、环丁砜、硝基苯、N-甲基吡咯烷酮或1,3-二甲基-2-咪唑啉酮中的一种。
9.如权利要求7所述的方法,其特征在于,所述的反应还加入路易斯酸类或酚类或烷酸盐类中一种作为催化剂;所述的路易斯酸类包括三氟甲磺酸,甲磺酸或氯磺酸;所述的酚类包括:苯酚或壬酚;所述的烷酸盐类包括辛酸锌,乙酸丙钴铜。
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