[发明专利]一种2,2'-联吡啶的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于化工和农药领域，具体涉及一种2,2'-联吡啶合成的新工艺。

背景技术

2,2'-联吡啶是联吡啶异构体之一，是一种重要的有机合成中间体，主要用于医药中间体、有机合成等。同时，它也是一种应用广泛的螯合剂、涂料添加剂，广泛应用于染料生产、农药生产及香料等方面。因此，对其进行合成和工业化方面的研究将具有重要的意义。

合成2,2'-联吡啶的传统方法是用雷尼镍为催化剂以吡啶为原料合成的。这种方法的催化剂寿命较短，不宜回收利用，也无法满足生产上的要求。

以二卤吡啶为原料，使用复合催化剂来合成2,2'-联吡啶成为目前国内外生产2,2'-联吡啶的主要方法。因此，对于整个工艺流程的优化和成本的控制显得尤为重要。

发明内容

本发明从优化工艺流程、降低生产成本、节能环保等角度出发，提出了一种2,2'-联吡啶合成方法。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种2,2'-联吡啶的合成方法，其特征在于：具体步骤为：

（1）偶联：将2-氯吡啶 、溶剂DMAC 、催化剂三苯基膦 、锌粉 、氯化镍、十二烷基二甲基甜菜碱依次加入反应釜中，升温至60-100℃，保温反应2-3h，然后取样分析，其中2-氯吡啶：溶剂DMAC：催化剂三苯基膦：锌粉：氯化镍、十二烷基二甲基甜菜碱的质量比为=125-130：250-300：70-75：60-70：5-10：3-4；

（2）脱溶：步骤（1）经取样分析，当2-氯吡啶含量＜0.5%时，反应结束，控制温度为100-130℃，减压脱出溶剂DMAC，得固体物质； 

（3）碱解：向步骤（2）所得固体物质中加入10-12%的氢氧化钠溶液和碳酸氢铵升温至65-70℃，碱解3-4h，碱解完成后加入二甲苯、甲苯得到碱解液，其中氢氧化钠溶液、碳酸氢铵、二甲苯、甲苯与步骤（1）中2-氯吡啶的质量比为900-1000：150-250：900-1000：125-130：50-60；

（4）萃取：将步骤（3）所得碱解液压滤，滤液经分液、甲苯萃取、再分液得到水相和甲苯相；

（5）酸洗：将步骤（4）所得甲苯相加入2-3倍量的10-12%盐酸酸洗、分液得到水相和甲苯相；

（6）、吸附：向水相中加入相当于水相重量3-4%的改性硅藻土，静置2-3小时后滤出水相；所述的改性硅藻土采用硅藻土经过500-560℃下烧结3-4小时，然后，经过10-15%盐酸水溶液浸泡1-2小时后，水洗、烘干得到；

（7）酸解、碱解：将步骤（6）所得水相加入适量盐酸溶液调节pH=3-4，静置10-15分钟，再加入适量氢氧化钠溶液调节pH=10-11，经过压滤得二次2,2’-联吡啶粗品；

（8）精制：将步骤（7）所得2,2’-联吡啶粗品加适量水洗、压滤、干燥即得精制的2,2’-联吡啶。

本发明的有益效果：

本发明的整个过程工艺流程简单、反应收率较高、生产成本较低、环境友好。采用本发明所得2,2’-联吡啶的收率可由原来的85%提高到现在的95%以上。

 

具体实施方式

一种2,2'-联吡啶的合成方法，具体步骤为：

（1）偶联：将2-氯吡啶 、溶剂DMAC 、催化剂三苯基膦 、锌粉 、氯化镍、十二烷基二甲基甜菜碱依次加入反应釜中，升温至60-70℃，保温反应3h，然后取样分析，其中2-氯吡啶：溶剂DMAC：催化剂三苯基膦：锌粉：氯化镍、十二烷基二甲基甜菜碱的质量比为=125：300：70：60：5：3；

（2）脱溶：步骤（1）经取样分析，当2-氯吡啶含量＜0.5%时，反应结束，控制温度为100-130℃，减压脱出溶剂DMAC，过滤，得固体物质； 

（3）碱解：向步骤（2）所得固体物质中加入10-12%的氢氧化钠溶液和碳酸氢铵升温至65-70℃，碱解3-4h，碱解完成后加入二甲苯、甲苯得到碱解液，其中氢氧化钠溶液、碳酸氢铵、二甲苯、甲苯与步骤（1）中2-氯吡啶的质量比为1000：250：900：130：50；

（4）萃取：将步骤（3）所得碱解液压滤，滤液经分液、甲苯萃取、再分液得到水相和甲苯相；

（5）酸洗：将步骤（4）所得甲苯相加入3倍体积量的10-12%盐酸酸洗、分液得到水相和甲苯相；