[发明专利]抗氧剂苯基亚膦酸二（2,4－二叔丁基苯酚）酯及其制备方法和用途

说明书

技术领域

本发明涉及有机化学技术领域，尤其是亚磷酸酯类抗氧剂。 

背景技术

亚磷酸酯类抗氧剂是塑料工业、橡胶工业广泛使用的一类助剂，目前市场上抗氧剂的种类繁多，如抗氧剂亚磷酸三（2,4－二叔丁基苯酚）酯（代号AO168）、抗氧剂双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯（代号AO618）、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4`-联苯基二亚磷酸酯（代号PEPQ）等。其中PEPQ是一种具有P-C键的亚膦酸酯辅助抗氧剂，其优点是高度的耐热加工性和耐水解性，在聚丙烯中应用可使许多光稳定剂效果提高约30%。 

发明内容

基于含P-C键的亚膦酸酯都具有较高的耐热加工性和耐水解性，本发明提出一种具有不同化学结构的亚膦酸酯类衍生物，取名为：抗氧剂苯基亚膦酸二（2,4－二叔丁基苯酚）酯（代号AO169）。 

为达到上述目的，本发明的技术方案如下： 

本发明的名称为：苯基亚膦酸二（2,4－二叔丁基苯酚）酯。 

本发明的结构通式为： 

本发明的制备方法反应式为： 

其制备方法为： 

第一步：溶解2.4-二叔丁基酚、缚酸剂和苯基二氯化膦 

在反应器中加入缚酸剂、2.4-二叔丁基酚和溶剂搅拌均匀；同时在苯基二氯化膦中加入溶剂使其溶解备用； 

第二步：合成反应 

将取代苯基二氯化膦与溶剂的混和物滴加到缚酸剂、2.4-二叔丁基酚和溶剂混合物中，滴加过程中控制温度-10-30°C，加完后在-10-120°C保温反应3-15小时结束；反应结束降温后，经抽滤、洗涤、合并滤液，过滤，得到三乙胺盐酸盐固体和滤液，蒸除滤液中的溶剂，得浅黄色粘稠液体，用甲醇或异丙醇洗涤得白色固体，干燥即得本发明的AO169。 

上述反应中物料配比为：苯基二氯化膦：缚酸剂：2.4-二叔丁基酚为1：0.5-2.5：2.0-2.5（摩尔比）；溶解苯基二氯化膦溶剂量为苯基二氯化膦体积的1-1.5倍，溶解缚酸剂和2,4-二叔丁基酚的溶剂量为苯基二氯化膦体积的5-10倍。 

上述反应中所用的溶剂可以是苯、甲苯、二甲苯、氯仿、1,2-二氯乙烷、石油醚、乙酸乙酯中的一种或几种混和溶剂； 

上述缚酸剂可以是三乙胺、N，N-二甲基苯胺、吡碇等中的一种。 

本发明提供的AO169经过液相色谱分析纯度可达99.0%，热失重温度在250℃左右，磷含量范围5.75-5.85，熔点范围为92-93°C。 

为了证明本发明AO169产品具有抗氧化性，下面以市场上抗氧化剂AO168为参比，测试了AO169的抗氧化性。测试过程如下： 

所用树脂：工业PE，齐鲁石化生产；主抗氧剂1010，Ciba-Geigy公司工业品；润滑剂硬酯酸锌，美国合成工业公司产品；辅助抗氧剂AO168，国产。 

所用仪器：HT-35平行同向双螺杆挤出机，南京橡塑机械厂有限公司；平板硫化仪（QLB-350×350×2），常州市东南橡塑机械厂。 

实验方法:以树脂、主抗氧剂1010、辅助抗氧剂AO168（或AO169）及润滑剂硬酯酸锌按照一定的比例进行配料,高速搅拌,双螺杆挤出造粒,双螺杆参数如表1所示。造粒完成后通过平板硫化仪进行压片处理，平板硫化仪参数见表2所示。所得压片放入老化箱中进行抗老化测试，老化条件为空气氛150°C恒温，测试结果见表3所示。 

表1双螺杆挤出机参数 

表2平板硫化仪参数 

表3AO169与AO168抗氧化性对比 

由表3知，AO169具有抗氧化性，通过对比，AO169抗氧化性优于AO168。 

本发明的产品可用于聚烯类辅助抗氧化剂。 

本发明的优点为： 

1、本发明提供的产品中含有P-C键，结构与PEPQ有相似处，具有潜在抗氧化性。 

2、本发明通过控制反应各种条件、配比、温度可以得到不同品质的抗氧剂苯基亚膦酸二（2,4－二叔丁基苯酚）酯成品，为塑料工业、橡胶工业提供了新的助剂。 

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步描述，但实施例并不限制本发明的保护范围。 

下面结合实施例对本发明作进一步描述，但实施例并不限制本发明的保护范围。 

实施例1