[发明专利]一种含汞固体废弃物中汞的回收方法

说明书

技术领域

本发明涉及含汞废弃物的综合治理与利用技术领域，尤其适用于一种乙炔氢氯化废汞催化剂中汞的回收。

背景技术

汞是一种银白色的液体金属，常温下挥发性很大，其广泛的应用在化工和石油化学工业、制药、纸浆造纸、电器电子仪表等工业部门，并以“废气、废渣、废水”三种途径污染环境。其中废渣主要来源于电石法PVC行业产生的废汞催化剂，全国电石法PVC行业每年产生近一万吨废汞催化剂，其中汞含量达到2-5%，如此大量的含汞废弃物给环保带来了巨大的压力，目前常规处理是集中填埋处理，另外一些厂家采用的火法冶炼回收汞的方法，是将废汞触媒经过生石灰或烧碱等处理，使其中的汞转化为氧化汞，再进行焚烧以及后处理从中提炼出汞单质。火法回收汞会造成资源的浪费，同时其回收附加值较低。

专利CN1125775公开了由含氯化亚汞产物中得到金属汞的方法，该方法能使二价汞离子还原成单质汞（锌）并形成汞齐的金属存在下用微酸性和热氯化物水溶液处理所述产物，以回收金属状态的汞。其中的氯化物较佳的是氯化钠和氯化铵，溶液浓度为1摩尔至饱和浓度之间，2摩尔较好；操作温度80—100℃之间，所得的汞可通过pH值为1—1.5之间的1摩尔氯离子溶液洗涤来提纯，最终可以得到重量为96克并含84.9克汞的汞齐。该方法只涉及含氯化亚汞产物中的汞回收，且得到的是汞单质，其易挥发性使得生产安全性难以保证，应用具有一定局限性。

专利CN102115156A公开了一种含汞废催化剂制备氯化汞联产氯化钠和硫酸的方法，将废汞催化剂经以下三个步骤制得氯化汞联产氯化钠和硫酸，首先将废汞催化剂送入密封式蒸馏器中进行蒸馏，使氯化汞直接升华成气体，再冷却成液体的氯化汞；其次将上述得到的氯化汞溶液与硫化钠溶液进行反应，生成硫化汞和氯化钠混合溶液，然后经封闭式抽滤得到滤饼硫化汞，再与盐酸和氧气反应生成沉淀的氯化汞和硫酸混合溶液，过滤得以滤饼氯化汞，经洗涤干燥、粉碎包装为成品氯化汞；剩下的澄清液体硫酸经浓缩得到90%以上的硫酸产品，最后将上述得到的氯化钠溶液送进常压蒸馏器中进行蒸馏，得到氯化钠晶体产品；该方法步骤较为复杂，产生的废水废酸需要进一步处理。

专利CN101288850A公开了一种氧氯化法再生废氯化汞触媒的方法，该方法为选择取适宜粒度的废氯化汞催化剂，在配料器中制成活化液，泵入活化器，在15-40℃、常压下进行浸泡活化处理30分钟后，将浸泡液放入配料器中，向浸泡液中通入1-3kg氯气，然后泵入活化器中，完成一个浸泡、循环过程；重复上述浸泡、循环过程直至浸泡液颜色由纪色转变为浅棕黄色，接着将浸泡液放入配料器中，作循环母液供下次配料使用；浸泡后的废氯化汞触媒作为被浸渍物料进入下一工序浸渍吸附、干燥、冷却后制成氯化汞触媒。该方法只适用于废汞催化剂的再生，对于其它含汞固体废弃物不一定适用。

发明内容

本发明目的在于解决含汞固体废弃物填埋处理后造成的环境污染以及汞资源浪费严重， 现有技术回收率低，操作不方便等问题，进而提供了一种含汞固体废弃物中汞的回收方法，该法操作方便，回收率高。

本发明旨在提供一种简单快捷的方法从含汞固体废弃物中回收氯化汞，尤其适合回收废汞催化剂中的氯化汞。本发明通过在高温下向含汞固体废弃物中通氯气，使含汞固体废弃物中的单质汞或汞盐转化为氯化汞，再经高温干馏将氯化汞蒸出，最后用溶剂吸收气相氯化汞形成氯化汞溶液可直接用于生产低固汞触媒，干馏后的活性炭基本无氯化汞残留，经改性处理后仍可用于低固汞触媒生产或其它方面。该方法的整个过程无废渣废水产生，且工艺简单，成本低廉，同时将废物循环利用，具有绿色环保的优点。

一种含汞固体废弃物中汞的回收方法，包括如下次序的步骤干燥、氯化、干馏、吸收工序，分为以下步骤进行：

（1）干燥：干燥过程是将含汞固体废弃物装入密闭反应器中，在100℃-200℃下通入惰性气体干燥，时间为0.5-10小时；之后对密闭反应器加热；

（2）氯化：氯化过程是在200℃-400℃下向向密闭反应器通入被预热器预热后的干燥Cl₂，后持续升温，氯化时间0.5-10小时；使含汞固体废弃物充分与氯接触，汞的形态逐渐成为二价汞；

（3）干馏：干馏过程是向密闭反应器中通入惰性气体，并升温至400℃-750℃进行干馏，干馏时间为1-10小时，将经氯化处理后的含汞固体废弃物进行干馏。

（4）吸收：吸收过程是被干馏出的氯化汞蒸汽由密闭反应器排除，循环溶剂储槽中的吸收溶剂在动力作用下循环吸收气相中的氯化汞，后送至循环剂储槽备用。