[发明专利]含分子筛和无定形硅铝的加氢催化剂组合物的制备方法有效
| 申请号: | 201210450421.5 | 申请日: | 2012-11-13 |
| 公开(公告)号: | CN103801372A | 公开(公告)日: | 2014-05-21 |
| 发明(设计)人: | 蒋广安;刘雪玲;李宝忠;张晔;郑庆华;王继锋 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J29/78;C10G47/20 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 分子筛 无定形 加氢 催化剂 组合 制备 方法 | ||
1.一种加氢催化剂组合物的制备方法,加氢活性金属组分选自第VIB族金属及第VIII族金属中的至少一种,包括:
(1)将分子筛与有机胺类混合,其中有机胺类的加入量占分子筛重量的1wt%~40wt%;
(2)采用共沉淀法制备无定形硅铝与加氢活性金属氧化物复合氧化物之前或过程中加入步骤(1)得到的混合物,使无定形硅铝与分子筛的重量比为1:19~19:1,加氢活性金属以氧化物计的加入量占无定形硅铝重量的3%~50%;
(3)在步骤(2)共沉淀反应结束后进行老化,经水热处理后,再经过滤、洗涤、干燥,得到催化剂中间体;
(4)步骤(3)所得的催化剂中间体经成型,干燥和焙烧,得到加氢催化剂组合物。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的第VIII族金属为Fe、Co、Ni中的一种或多种,第VIB族金属为Mo和/或W。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的加氢活性金属为第VIB族金属和第VIII族金属,其中第VIB族金属和第VIII族金属的重量比为2~8:1。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)中,有机胺类的加入量占分子筛重量的7wt%~40wt%。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)中,所述的有机胺类为碳原子数为10个以上的脂肪胺、芳香胺、醇胺、酰胺、萘胺中的一种或多种。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)中,所述的有机胺类为含有10~20个碳原子数的脂肪胺类中的一种或多种。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)中,所述的有机胺类与分子筛混合方法:将有机胺类直接加入分子筛中,或者将有机胺类溶于溶剂中再加入分子筛中,其中的溶剂为水、低碳醇中的一种或多种;所述的低碳醇为碳原子数为1~5的一元醇中的一种或多种。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)分子筛与有机胺类混合后,经过滤或者经过滤并干燥后,再进行步骤(2)。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(1)中,所述的分子筛为Y型分子筛、β沸石、ZSM系列分子筛、SAPO系列分子筛、MCM系列分子筛以及上述改性分子筛中的一种或几种。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(2)中,步骤(1)所得的混合物的引入方式采用下述方式的一种或几种组合:(1)在共沉淀反应过程中,将该混合物连续加入成胶罐中;(2)将该混合物先加入到成胶罐中,然后进行共沉淀反应;(3)将该混合物与共沉淀物料的一种或几种混合,然后进行共沉淀反应。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(3)中,在水热处理前,经过滤或加热浓缩处理,除去过量的水分及有机物,所述的加热浓缩为在90~110℃下加热步骤(2)所得产品,加热至不流动的糊膏状。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(3)中,所述的水热处理在密闭容器内进行的,水热处理的温度为90~300℃,所述的水热处理为在物料处理温度时所产生的自身的压力条件下进行,所述的水热处理时间为0.5~48h。
13.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(3)中,所述的水热处理在密闭容器内进行的,水热处理的温度为100~250℃,所述的水热处理为在物料处理温度时所产生的自身的压力条件下进行,所述的水热处理时间为1~36h。
14.按照权利要求1所述的方法,其特征在于步骤(4)中,催化剂中间体成型后,干燥条件为在80~200℃,干燥1~15小时,焙烧温度为450~700℃,焙烧时间为1~10小时。
15.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所得的加氢催化剂根据需要补充部分加氢活性金属组分。
16.按照权利要求15所述的方法,其特征在于:采用浸渍法补充负载加氢活性金属组分,再经干燥和焙烧后,得到加氢催化剂,其中干燥条件如下:在80~200℃,干燥1~15小时,焙烧条件为在350~550℃下焙烧1~8小时。
17.按照权利要求1或15所述的方法,其特征在于所述加氢催化剂,以加氢催化剂的重量为基准,加氢活性金属含量以氧化物计为3wt%~40wt%。
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