[发明专利]一种泥炭中黄腐酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种黄腐酸的制备方法,特别是一种泥炭中黄腐酸的制备方法,该制备方法主要采用碱液提取，阳离子表面活性剂絮凝沉淀，树脂纯化，从而有效去除小分子有机化合物及金属离子干扰。制备方法简单、快速，可获得高纯度黄腐酸。

背景技术

黄腐酸（FA）是一类具有生物活性的混合物，可以从低级别煤炭（风化煤，泥炭，褐煤）及含腐殖酸肥料中提取。目前，已公布多个涉及黄腐酸制备方法的专利，但多数为粗提方法，并未去除有机小分子化合物的影响。其中欧洲专利EP00117223A1从泥炭等腐殖质中用碱性溶液提取，然后经酸析沉淀、分离及分级等方法分离出用于肥料中的粗提黄腐酸，与其相类似的方法如1996年专利公开号为CN1117036，1999年专利公开号为CN1211392, 2003年专利公开号为CN1456539等。1993年专利公开号为CN1070568，是从风化煤中提取黄腐酸，采用盐酸提取后，碱液中和，然后用高价金属盐沉淀，再与阴离子交换树脂混合释放出黄腐酸，经洗涤、分离、浓缩干燥后得到医用黄腐酸。1999年专利公开号为CN1213665，是从泥炭中用碱液提取出总腐殖酸，向提取液中加入乙醇提取出棕腐酸和黄腐酸，再酸析沉淀分离出黄腐酸，经回流、沉淀、浓缩干燥得黄腐酸盐。2003年专利公开号为CN1405211，是从矿物源腐殖质中提取黄腐酸，首先用水进行提取，过滤收集滤液，用超临界CO₂对滤液进行抽提，获得抽提液后去除杂质，从而得到高纯度黄腐酸。2007年专利公开号为CN101033231，是从低级别煤中提取高纯度医用黄腐酸，采用酸性溶液提取，固液分离后，通过树脂脱盐纯化，再经过浓缩干燥，得到黄腐酸，方法相对比较简单，杂质含量少。2009年专利公开号为CN101486797，是从草浆中提取黄腐酸，首先采用酸性溶剂进行提取，然后用絮凝剂絮凝沉淀去除杂质，滤液浓缩后即获得黄腐酸。2010年专利公开号为CN101684132，是从有机质中提取腐殖酸和黄腐酸，首先用碱性溶剂提取，再向提取液中加入H₂O₂，固液分离后取液相溶液，该方法不能使腐殖酸与黄腐酸分开，获得腐殖酸与黄腐酸的混合液。上述方法，或者只能获得粗提黄腐酸，或者提取步骤多，存在样品损失大，生产成本高等缺点。

发明内容

本发明的目的是提供一种从泥炭中提取黄腐酸的高效率、高纯度的制备方法，本发明提供的方法，主要采用絮凝沉淀黄腐酸，树脂脱盐净化的方法，能很好地克服上述方法的弊端，提高黄腐酸纯度及降低生产成本。

本发明提供的技术方案如下：

主要原料是：

（1）泥炭：黄腐酸含量大于8%；

（2）提取溶剂：氢氧化钠与焦磷酸钠混合溶液，或氢氧化钠与碳酸钠混合溶液；

（3）酸化溶剂：2mol/L硫酸；

（4）絮凝沉淀剂：阳离子表面活性剂，如度米芬(domiphen bromide), 或十六烷基三甲基溴化铵（cetyltrimethylammonium bromide）；

（5）吸附剂：强酸型阳离子交换树脂，如732型阳离子交换树脂；

（6）纯净水：制备过程中所用的水皆为离子交换处理过的去离子水。

本发明提供的产品制备方法步骤如下：

（1）提取：将干燥粉碎后过80目筛的泥炭、碱性提取溶液按照重量比例1:10混合，振荡均匀后，在沸水浴中下提取2h，对提取液进行过滤，用水洗涤残渣2~3次，合并滤液及洗涤液，用2mol/L硫酸调到pH=0~1，静置2h，然后过滤，用水洗涤残渣2~3次，合并滤液及洗涤液，得黄腐酸提取液A；

（2）用氢氧化钠将提取液A调节到pH=6~7，静置2h，然后过滤，用水洗涤残渣2~3次，合并滤液及洗涤液，得黄腐酸提取液B；然后向B液中加入阳离子表面活性剂，泥炭与阳离子表面活性剂的重量比例为4:1，震荡混匀，使黄腐酸与阳离子表面活性剂絮凝沉淀，然后静置24h以上，过滤收集沉淀物质，用0.1MHCl溶液溶解沉淀物质，沉淀物质样品与0.1MHCl溶液的体积比为1:20，得到提取液C；然后用三氯甲烷对提取液C进行萃取，三氯甲烷与样品的体积比为1:1，分三次萃取，收集水相溶液，得提取液D；

（3）将强酸型阳离子交换树脂装入φ100mm×h500mm玻璃柱中，用通用方法活化及预处理；按空速S=0.2~0.3L/L·h的流量将提取液D通过树脂柱，然后用水洗涤柱子，直到流出液无色为止，合并滤液及洗涤液，得提取液E；