[发明专利]一种加氢处理催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢处理催化剂的制备方法，特别是一种适于加氢裂化后处理催化剂的制备方法。

背景技术

加氢裂化是指在较高压力下，烃类分子与氢气在催化剂表面进行加氢和裂解反应并生成较小分子的转化过程。VGO经加氢裂化以后，产物中的少量烯烃会与系统中的硫化氢重新反应而生成硫醇。导致产品（特别是喷气燃料）中硫醇含量过高，而产品中硫醇的存在不仅可使产品产生恶臭并使油品质量及安定性下降，硫醇本身还具有腐蚀性，严重影响产品质量，这是加氢裂化催化剂无法解决的问题。随着高硫原油炼量的增加及环保规范的增强，使得硫醇的处理问题显得更为突出。

目前，工业上的加氢裂化装置，常在加氢裂化反应器后段加上少量加氢裂化后处理催化剂以饱和烯烃，抑制硫醇硫的生成，同时脱除已经生成的硫醇硫来满足产品指标及环保要求，它是一种普遍采用可与工业加氢裂化装置直接匹配的脱硫醇方法。

由于加氢裂化后处理催化剂通常装填于裂化器底部，而且装填量较少，因此要求后处理催化剂要在高空速下具有较高的加氢及脱硫性能。

在现有的制备条件下，加氢处理催化剂的金属分布常常是均匀的。

CN99103007.9公开了一种含钼和/或钨的轻质油品加氢处理催化剂，该催化剂含有负载在氧化铝载体上的氧化钨和/或氧化钼、氧化镍和氧化钴，所述氧化钨和/或氧化钼的含量为4重%至小于10重 %，氧化镍的含量为1～5%，氧化钴的含量为0.01～1重%，镍和钴总原子数与镍、钴、钨和/或钼的总原子数之比为0.3～0.9。与现有技术相比，该催化剂具有较低的金属含量却具有较高的低温活性。该催化剂特别适用于轻质油品的加氢脱硫醇过程。

CN99113281.5公开了一种馏分油加氢精制催化剂及其制备方法，催化剂以氧化铝或含硅氧化铝为载体，以W、Mo、Ni 为活性组分，添加磷助剂。通过采用分段共浸技术，使得催化剂上的金属分布更加均匀，催化剂的活性，特别是加氢脱氮活性得到大幅度提高。

CN02144950.3公开了一种加氢裂化后处理催化剂及其制备方法，该催化剂以氧化铝为载体，活性组分为钼和/或钨及镍和钴，以磷为助催化成分。催化剂是先用混捏法将一部分镍担载到载体上，再用Ni-Mo-Co-P混合后的溶液浸渍而制得。所得催化剂具有较高的NiO含量、较高的Ni/Ni+Mo原子比，加氢脱硫醇、烯烃饱和活性高，稳定性好，尤其适用于加氢裂化后处理生产低硫醇产品过程。

上述方法中，加氢处理催化剂上的第VIB族和第VIII族金属元素多为均匀分布在加氢处理催化剂载体上。而对于需要反应空速较高的反应来说，内扩散会对反应活性有较大的影响，常用的方法为减小催化剂的粒径，但催化剂的粒径过小会使催化剂的强度下降，还会使催化剂床层压降增大，不利于催化剂的工业应用。为此需要采用新的制备方法制备催化剂，使催化剂在高空速下具有较高的加氢活性。

EP0204314公开了一种不均匀活性金属分布的加氢处理催化剂，是采用分步、多次浸渍且每次浸渍后需要经水洗、干燥和焙烧步骤。该方法是通过水洗和焙烧使催化剂内部金属组分浓度高于外表面的金属组分浓度，制备过程复杂，水洗掉的活性金属还需后续处理，提高了制备成本。CN1289647A公开了一种不均匀活性金属分布催化剂的制备方法，是以δ或θ-Al₂O₃为载体不饱和浸渍的方法制备的。上述方法得到的催化剂中，活性金属沿催化剂颗粒外表面到中心逐渐增大的，活性金属的利用率低，进而影响催化剂的活性。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种活性金属不均匀分布的加氢处理催化剂的制备方法。该方法使活性金属沿催化剂颗粒从外表面到中心浓度逐渐降低，活性金属的利用率高，该方法制备的加氢处理催化剂在高空速下具有更高的加氢活性。

本发明提供的加氢处理催化剂的制备方法，用含有聚乙二醇的溶液浸渍催化剂载体 ，在不超过所用聚乙二醇的分解温度的条件下干燥，再用含有加氢活性金属组分的浸渍溶液浸渍，经过干燥和焙烧得到加氢处理催化剂；所述的聚乙二醇的分子量为1000～8000，其用量占催化剂载体重量的0.1%~10%，含有聚乙二醇的溶液浸渍采用饱和浸渍或过饱和浸渍。

所述的含有聚乙二醇的溶液是以水或/和乙醇作为溶剂。

本发明方法中，用含有聚乙二醇的溶液浸渍催化剂载体，所需的温度一般为10℃～40℃。

本发明方法中，用含有聚乙二醇的溶液浸渍催化剂载体后，最好经过养生后再进行干燥，养生温度为10℃～40℃，养生时间为2～12h。