[发明专利]以炼厂干气为原料制取乙苯的方法有效
| 申请号: | 201210413452.3 | 申请日: | 2012-10-25 |
| 公开(公告)号: | CN103772125A | 公开(公告)日: | 2014-05-07 |
| 发明(设计)人: | 程建民;盖金祥;李琰;万辉;刘智信;过良;李东风 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C07C15/073 | 分类号: | C07C15/073;C07C2/64;C07C2/66;C10G70/00 |
| 代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 韦庆文 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 炼厂干气 原料 制取 乙苯 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种以炼厂干气为原料制取乙苯的技术领域,具体地说,涉及一种采用苯吸收分离回收炼厂干气中的乙烯和乙烷并用于制备乙苯的组合方法。
背景技术
炼厂干气中含有乙烯、乙烷。目前炼厂干气主要作为燃料烧掉,利用价值较低。可将干气中乙烯回收制得稀乙烯,送往烃化装置作原料,如乙苯装置制备乙苯、或制备对甲基乙苯等。
目前从炼厂干气中回收乙烯的方法主要有深冷分离法、油吸收法、络合分离法、变压吸附法等,各种方法各具特点。深冷分离法工艺成熟,乙烯回收率高,但投资大,用于稀乙烯回收能耗较高;络合分离法,乙烯回收率较高,但对原料中的杂质要求严格,预处理费用较高,需要特殊的络合吸收剂;变压吸附法能耗较低,但产品纯度低,乙烯回收率低,操作复杂,占地面积大;油吸收法具有规模小、适应性强、投资费用低等特点。
乙苯是一种重要的化工原料。随着石油加工业的发展,大量含有低浓度乙烯的炼厂尾气为制取乙苯提供了新的原料来源。
自五十年代末起,发展了几种以稀乙烯为原料与苯制取乙苯的方法,如美国专利US2939890、US3691245、US3702886等专利。CN90109803.5公开了一种稀乙烯与苯反应制取乙苯的工艺过程,所用原料为含有低浓度乙烯的炼厂催化裂化干气,不需预先精制而直接与苯反应制取乙苯。CN1154957公开了一种含低浓度乙烯的炼厂催化裂解干气为原料,直接与苯反应制取乙苯的改进方法。
因炼厂干气中仅催化干气中乙烯含量较高,所以这些专利只适用于原料为催化干气的稀乙烯,并且只利用了稀乙烯中的乙烯组分,对于乙烷未加利用。
现有的以炼厂干气的稀乙烯为原料与苯制取乙苯的工艺存在原料单一且利用率不高的问题。
发明内容
本发明为了解决现有的以炼厂干气的稀乙烯与苯制取乙苯工艺存在的原料单一和利用率不高的问题,提出一种高效的采用炼厂干气制取乙苯的组合工艺。本方法组合了乙烷裂解、油吸收、烷基化等技术,对炼厂干气中的乙烯、乙烷组分加以利用。
本发明的以炼厂干气制取乙苯的组合方法是这样实现的:
本发明的用炼厂干气制取乙苯的组合方法包括以下步骤,
1.油吸收:将来自炼厂装置的干气引入到油吸收装置,将其中的碳二及以上组分进行回收、提浓,得到碳二提浓气;
2.选择加氢:将所述步骤1)得到的碳二提浓气引入加氢装置,将其中的炔烃进行加氢脱除,得到的加氢后的碳二提浓气;
3.烷基化:将所述步骤2)得到的碳二提浓气引入到烷基化装置,在此提浓气中的乙烯与苯发生反应生成乙苯产品,未反应的乙烷等组分进入到烃化尾气中;
4.乙烷裂解;将所述步骤3)得到的烃化尾气引入到乙烷裂解炉,烃化尾气中的乙烷等组分在此进行裂解得到裂解气,与来自装置外的炼厂干气混合后再送入油吸收装置,进行循环利用。
上面所述的的炼厂干气选自催化裂化干气、常减压干气、焦化干气、加氢裂化干气、PSA解析气、芳构化尾气中的一种或几种混合气。
在具体实施中,
在步骤1)中,
所述的油吸收以丙烷、丁烷、丁烯、戊烷、戊烯中的一种或多种混合物为吸收剂,吸收温度为-60~50℃,吸收压力0.5~5.0MPa.G;
所述的干气中乙烯的回收率不小于90%;
所述的C2提浓气中包括20~60%wt的乙烯、20~50%wt的乙烷,各组分的含量之和不超过100%。
上面所述的油吸收装置包括压缩机、脱杂质设备、主吸收塔和解吸塔;其中所述的脱杂质设备,包括下列单元的至少一种:脱除酸性气体的脱碳单元、脱除水分的干燥器,脱除氧的脱氧反应器。
在步骤2)中,
所述的选择加氢催化剂为CN200910082421.2中公开的乙炔选择加氢催化剂,即负载主活性组分和助活性组分的氧化铝作为催化剂,其中主活性组分选自Pt、Pd的一种或两种,含量为0.01重量%~1.0重量%,助活性组分选自第Ⅷ族元素,ⅠⅠB族元素、Bi、Sb、Pb、In、Cs、Rb等中的至少一种,其含量为载体总重的0~20重量%。
步骤2)中所述的选择加氢反应的操作条件如下:反应器入口温度为20~150℃,反应压力为1.0~5.0MPa,氢气与炔烃的摩尔比为0.8~4.0,空速为5000~20000h-1。
在步骤3)中,
所述的烷基化装置选用现有技术中已知的固定床反应器烷基化反应工艺或者选用催化精馏技术;
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