[发明专利]用于乙烯聚合的催化剂及其制备方法和应用在审
| 申请号: | 201210400950.4 | 申请日: | 2012-10-19 |
| 公开(公告)号: | CN103772539A | 公开(公告)日: | 2014-05-07 |
| 发明(设计)人: | 崔楠楠;王洪涛;周俊领;闫力欣;王如恩;张彤瑄;黄廷杰;安京燕;纪卫民;刘树军 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/69;C08F4/646;C08F4/02;C08F4/658 |
| 代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 乙烯 聚合 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种用于乙烯聚合的催化剂组分,该催化剂组分是以氧化物为载体,载体上负载有铬化合物、铝化合物、镁化合物和钛化合物的反应产物,以催化剂组分的总重量计,铬含量为0.1-8wt%,铝含量为0.1-10wt%,钛含量为0.1-12wt%,镁含量为0.1-12wt%。
2.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,其特征在于,所述的铬含量为0.1~4.0wt%,铝含量为0.6~6.0wt%,钛含量为0.5~10wt%,镁含量为0.6~8.0wt%。
3.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,其特征在于,所述的氧化物载体为氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、氧化硼和氧化锆中的一种或它们的混合物。
4.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,其特征在于,所述的铬化合物采用那些经过高温活化可以转变成氧化铬的含铬化合物。
5.根据权利要求4所述的催化剂组分,其特征在于,所述的铬化合物为水溶性的或油溶性的。
6.根据权利要求5所述的催化剂组分,其特征在于,所述的水溶性的铬化合物选自氧化铬、乙酸铬、硝酸铬或它们的结晶水合物中的一种或它们的混合物;所述的油溶性的铬化合物选自叔丁基铬酸盐、二茂铬或乙酰基丙酮酸铬中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,其特征在于,所述的铝化合物的通式为:Aly(OR1)m(R2)n(X)z,其中R1和R2相同或不同,选自C1-C20直链或支链的烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基和C7-C20芳烷基中的一种,X为卤素,其中y为1或2,m、n、z为0、1、2或3,并要满足m+n+z=3y。
8.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,其特征在于,所述的钛化合物的通式为:Ti(R3)n(OR4)4-n,其中取代基R3和R4相同或不同,多个R3或R4也可相同或不同,选自C1-C20直链或支链的烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基和C7-C20芳烷基中的一种。
9.根据权利要求8所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,其特征在于,所述的钛化合物为:四乙氧基钛、四甲氧基钛、四正丙氧基钛、四异丙氧基钛、四丁氧基钛、四异丁氧基钛、二乙基二异丙基钛、二乙基二异丁基钛、乙基三异丙基钛等中的一种或几种。
10.根据权利要求1所述的用于乙烯聚合的催化剂组分,其特征在于,所述的镁化合物为卤化镁。
11.一种权利要求1所述催化剂组分的制备方法,包括以下步骤:
(1)在100~800℃下干燥处理氧化物载体1~10小时;
(2)在-20℃~200℃下,将镁化合物、钛化合物、铝化合物和铬化合物与步骤(1)得到的氧化物载体接触反应,任选加入惰性溶剂,载体分别与镁化合物、铝化合物、铬化合物的重量比均为1:1~1000:1,优选范围为2:1~500:1,镁化合物和钛化合物的摩尔比为1:1~1:6,,反应的时间为0.5~50hr,得到负载铬、钛、铝和镁的预催化剂组分;
(3)将步骤(2)得到负载铬、钛、铝和镁的预催化剂组分在含氧的气氛中,在400~1000℃下煅烧1-10小时后,得到活化的催化剂组分。
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