[发明专利]（8E,10E）-8,10-十二碳二烯-1-醇的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种性信息素的制备方法，具体涉及一种（8E,10E）-8,10-十二碳二烯-1-醇的制备方法。 

背景技术

（8E,10E）-8,10-十二碳二烯-1-醇是苹果蠹蛾性信息素的化学名称。 

中文专利文献CN101440020A公开了一种（8E,10E）-8,10-十二碳二烯-1-醇的制备方法，该方法具有以下步骤：①将氯己醇与三甲基氯硅烷在碱性条件下反应，反应时间为3h～9h，反应温度为25℃～35℃，然后进行后处理得到氯已氧基三甲基硅烷；②将步骤①得到的经过后处理的氯已氧基三甲基硅烷通过格式反应得到格式试剂；③在Li₂CuCl₄催化剂的存在下将（2E,4E）-2,4-己二烯-1-醇乙酸酯与步骤②得到的格氏试剂进行偶联反应，催化反应的温度由冰盐水控制为-15℃～-5℃，然后进行后处理得到（8E,10E）-8,10-十二碳二烯-1-氧基三甲基硅烷；④将步骤③得到的经过后处理的（8E,10E）-8,10-十二碳二烯-1-氧基三甲基硅烷溶于甲醇与水的溶液中，加入对甲苯磺酸进行反应，反应中脱去了三甲基硅，反应的时间为3h～9h，反应温度为55℃～65℃，然后进行后处理得到（8E,10E）-8,10-十二碳二烯-1-醇成品。 

该方法的不足在于：（1）步骤①的羟基保护反应的温度为25℃～35℃，这样容易产生杂质，最终导致产物氯已氧基三甲基硅烷的纯度不高（只有96%）。另外，由于三甲基氯硅烷在碳酸钠溶液中会发生水解反应，从而使得部分三甲基氯硅烷无法与氯己醇进行反应，最终导致该步骤的收率不高（按照产量最大的实施例1计算，实际收率只有88%）。（2）步骤②的格式反应采用碘作为引发剂，并且直接采用氯已氧基三甲基硅烷进行反应且一次性加入，由于该格式反应十分剧烈，这种反应方式导致该格式反应引发的成功率极小。（3）步骤③的偶联反应是将催化剂先加入到反应装置中，然后再加入（2E,4E）-2,4-己二烯-1-醇乙酸酯和溶剂，最后在-15℃～-5℃的温度下再搅拌滴加格式试剂。而从反应动力学上来讲，这种加料方式会使得催化能力很强，进而导致生成较多的杂质。另外，较高的滴加温度和较高的催化剂浓度（0.2mol/L以上）也容易导致生成较多的杂质。而所生成的杂质很难除尽，因此偶联反应的产物纯度不高，进而影响最终产物（8E,10E）-8,10-十二碳二烯-1-醇的纯度。 

发明内容

本发明的目的在于解决上述问题，提供一种羟基保护反应产物纯度以及收率均较高、格式反应引发成功率较高、偶联反应产物纯度较高的（8E,10E）-8,10-十二碳二烯-1-醇的制备方法。 

实现本发明目的的技术方案是：一种（8E,10E）-8,10-十二碳二烯-1-醇的制备方法，具有以下步骤：①将6-氯己醇与三甲基氯硅烷在甲基叔丁基醚以及三乙胺的存在下，在0℃～5℃的温度下，反应得到氯己氧基三甲基硅烷；②将步骤①得到的氯己氧基三甲基硅烷通过格式反应得到格式试剂；③将（2E,4E）-2,4-己二烯-1-醇乙酸酯与步骤②得到的格式试剂反应得到（8E,10E）-8,10-十二碳二烯-1-氧基三甲基硅烷；④将步骤③得到的（8E,10E）-8,10-十二碳二烯-1-氧基三甲基硅烷通过水解反应得到（8E,10E）-8,10-十二碳二烯-1-醇。 

上述步骤②中所述的格式反应过程如下：A、将步骤①制得的氯己氧基三甲基硅烷加入到无水四氢呋喃中，得到氯己氧基三甲基硅烷的四氢呋喃溶液，待用；B、在氮气保护下，向反应装置中加入镁条、无水四氢呋喃以及碘，搅拌下滴加少量步骤A得到的氯己氧基三甲基硅烷的四氢呋喃溶液，并升温至80℃～85℃进行回流反应；所述的少量为总量的5%～20%；C、反应20min～40min后，加入1,2二溴乙烷并移除升温装置，3min～5min后再升温至80℃～85℃回流反应，并再加入1,2二溴乙烷，继续搅拌反应0.5h～1h直至格式反应引发成功；D、用水降温至55℃～60℃，并滴加剩余的步骤A得到的氯己氧基三甲基硅烷的四氢呋喃溶液，控制滴加温度为65℃～75℃，滴加完毕后，保温搅拌反应1h～2h，直至反应结束，得到格式试剂。