[发明专利]一种降低焦炭产率并多产丙烯的催化裂化催化剂有效
| 申请号: | 201210219566.4 | 申请日: | 2012-06-27 |
| 公开(公告)号: | CN103506155A | 公开(公告)日: | 2014-01-15 |
| 发明(设计)人: | 朱玉霞;罗一斌;陈蓓艳;庄立;任飞;田辉平;杨雪;严加松;李明罡;欧阳颖;舒兴田 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;C10G11/05 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 降低 焦炭 丙烯 催化裂化 催化剂 | ||
1.一种降低焦炭产率、多产丙烯的催化裂化催化剂,含有以干基计10重量%~50重量%的改性Y型分子筛、以干基计不超过30重量%的具有MFI结构的分子筛、以干基计10重量%~70重量%的粘土和以氧化物计10重量~40重量%的无机氧化物粘结剂;所述的改性Y型分子筛,晶胞常数为2.420~2.440nm,以重量百分比计,P为0.05%~6%,RE2O3为0.03%~10%,氧化铝小于22%,比羟基窝浓度小于0.35mmol/g,所述的
式中,M200℃、M500℃和M800℃分别表示样品在温度200℃、500℃和800℃时测得的失重百分数,C为样品结晶度。
2.按照权利要求1所述的催化裂化催化剂,其特征在于,所说的晶胞常数为2.428~2.438nm,以重量百分比计P为0.1~4.5%,RE2O3为0.1~4.5%,氧化铝小于21%,比羟基窝浓度小于0.3mmol/g。
3.按照权利要求1所述的催化裂化催化剂,其特征在于,所述催化裂化催化剂包括0.5~30重量%的具有MFI结构的分子筛。
4.权利要求1所述的催化裂化催化剂的制备方法,该方法包括制备所述的改性Y型分子筛,将所制备的改性Y型分子筛、所述的具有MFI结构的分子筛、粘土和无机氧化物粘结剂混合打浆和喷雾干燥的步骤;所述的改性Y型分子筛是以NaY分子筛为原料,用含稀土物质和含磷物质采用三次交换工序和三次水热处理得到,其中,含稀土物质和含磷物质采用交换方式,加入含磷物质交换溶液和含稀土物质交换溶液进行交换,含磷物质在任一交换工序中一次或分多次加入,含稀土物质在一交以外任一交换工序中加入。
5.按照权利要求4所述的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述的交换工序中进一步包括加入脱铝剂进行化学脱铝以促进铝的脱除,化学脱铝过程在一交以外任一交换工序中进行。
6.按照权利要求4所述的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述的含磷物质选自正磷酸、亚磷酸、焦磷酸、磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵和磷酸铝中的一种或多种。
7.按照权利要求4所述的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述的含稀土物质选自氧化镧、氧化铈、硝酸镧、硝酸铈、氯化镧、氯化铈、硝酸混合稀土和氯化混合稀土中的一种或多种。
8.按照权利要求5所述的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述的脱铝剂选自乙二胺四乙酸、草酸、柠檬酸、磺基水杨酸、氟硅酸、盐酸、硫酸、硝酸、草酸铵、氟化铵、氟硅酸铵、氟硼酸铵中的一种或多种。
9.按照权利要求4~8任一项所述的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述的改性Y型分子筛的制备方法包括下述步骤:
1)NaY分子筛与铵盐、磷铵盐和水按照NaY分子筛:铵盐:磷铵盐:水=1:0.4~1.0:0~0.04:5~10的比例混合得浆液,用无机酸调浆液的pH值为3.0~4.5,然后在70~95℃下处理至少0.5h后洗涤,其中,NaY分子筛以干基计,磷铵盐以单质磷计;
2)将步骤1)得到的产物在温度350~650℃、1~100%水蒸气气氛下焙烧至少0.5h得到一焙分子筛;
3)将步骤2)得到的一焙分子筛与磷酸、脱铝剂按照一焙分子筛:磷酸:脱铝剂:水=1:0~0.04:0.02~0.3:5~10的比例混合,用无机酸调pH值2.4~3.5,然后在50~90℃下处理至少0.5小时,过滤、洗涤,洗涤水温≥50℃,其中,一焙分子筛以干基计,磷酸以单质磷计。
4)将步骤3)得到的产物在温度350~650℃,1~100%水蒸气气氛下焙烧至少0.5h得到二焙分子筛;
5)将步骤4)得到的二焙分子筛与氯化稀土和水按照二焙分子筛:氯化稀土:水=1:0.01~0.05:5~10的比例混合,然后在70~90℃下处理至少0.5小时,过滤;洗涤,洗涤水温≥50℃,其中,二焙分子筛以干基计,氯化稀土以RE2O3计;
6)将步骤5)得到的产物在350~650℃、1~100%水蒸气气氛下焙烧至少0.5h得到改性Y型分子筛。
10.按照权利要求4或9所述的催化裂化催化剂的制备方法,其特征在于,所述的粘结剂选自γ-氧化铝、η-氧化铝、θ-氧化铝、χ-氧化铝、拟薄水铝石(Pseudoboemite)、一水铝石(Boehmite)、三水铝石(Gibbsite)或拜耳石(Bayerite)中的一种或几种;所述的粘土选自高岭土、多水高岭土、蒙脱土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨润土中的一种或几种;所述的具有MFI结构分子筛选自ZSM-5、ZRP和ZSP分子筛中的一种或多种。
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