[发明专利]含脱氢枞胺结构单元的手性叔膦硫脲化合物、制备方法及其应用无效
| 申请号: | 201210154071.8 | 申请日: | 2012-05-17 |
| 公开(公告)号: | CN103421044A | 公开(公告)日: | 2013-12-04 |
| 发明(设计)人: | 伍新燕;沈杰;赵轩;沙风 | 申请(专利权)人: | 华东理工大学 |
| 主分类号: | C07F9/50 | 分类号: | C07F9/50;B01J31/02;C07B41/02;C07C205/56;C07C201/12;C07C253/30;C07C255/57;C07C69/732;C07C67/343 |
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| 地址: | 200237 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 脱氢 结构 单元 手性 硫脲 化合物 制备 方法 及其 应用 | ||
1.一种含脱氢枞胺结构单元的手性叔膦硫脲化合物,其特征在于具有如下的结构式:
其中:R1为烷基、环烷基、苯基、取代苯基,取代基为C1~C4烷基、C1~C4烷氧基、卤素等;R2=R1或R2为H;R3为烷基、环烷基、苯基、取代苯基,取代基为C1~C4烷基、C1~C4烷氧基、卤素等;当R2不为H时,1位、2位碳原子的立体构型为(1R,2R)或(1S,2S);当R2为H时,1位碳原子的立体构型为R或S。
2.如权利要求1所述的含脱氢枞胺结构单元的手性叔膦硫脲化合物的制备方法,其特征是在有机溶剂中和室温~回流温度条件下,脱氢枞胺衍生的异硫氰酸酯与单一构型的2-(二烃基)膦基-1-伯胺手性化合物以1∶1~2∶1的摩尔比反应1~24小时,生成含脱氢枞胺结构单元的手性叔膦硫脲化合物;有机溶剂优选二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷、石油醚、四氢呋喃、乙醚、苯或甲苯中的一种或几种。
3.如权利要求1所述的含脱氢枞胺结构单元的手性叔膦硫脲化合物的应用,其特征是该化合物作为手性有机催化剂用于不对称催化丙烯酸酯与醛的Morita-Baylis-Hillman反应:
其中:Ar为非取代芳基、取代芳基,芳基包括苯基、萘基、噻吩基、呋喃基、吡啶基等,取代基包括C1~C4烷基、C1~C4烷氧基、卤素、硝基、氰基、三氟甲基等;R1为烷基、环烷基、苯基、萘基、取代苯基等,取代基为C1~C4烷基、C1~C4烷氧基、卤素等;R2为H、烷基、苯基、取代苯基,取代基为C1~C4烷基、C1~C4烷氧基、卤素等,且烯烃的构型可以是E式或Z式。
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