[发明专利]共轭二烯烃/单乙烯基芳烃共聚物及其连续聚合的生产方法和充油橡胶及其制备方法有效
| 申请号: | 201210119351.5 | 申请日: | 2012-04-20 |
| 公开(公告)号: | CN103374103A | 公开(公告)日: | 2013-10-30 |
| 发明(设计)人: | 邰峰;李传清;吕万树;胡保利 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分类号: | C08F236/10 | 分类号: | C08F236/10;C08F2/38;C08F2/40;C08F4/48;C08L9/06 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王浩然;王凤桐 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 共轭 烯烃 乙烯基 芳烃 共聚物 及其 连续 聚合 生产 方法 橡胶 制备 | ||
1.一种连续聚合生产1,3-共轭二烯烃/单乙烯基芳烃共聚物的方法,该方法包括将含有单体a、有机溶剂、1,2-丁二烯、烷基四氢糠醇醚和有机锂的反应物料连续送入反应釜,在反应温度为130-150℃,反应压力为0.5-0.9MPa下使单体a聚合30-270分钟,得到共聚物,其中,所述单体a为单乙烯基芳烃和1,3-共轭二烯烃,以单体a的重量为基准,1,2-丁二烯的用量为75-225ppm。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,以单体a的重量为基准,1,2-丁二烯的用量为100-200ppm。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,聚合的温度为132-138℃;聚合的压力为0.7-0.8MPa;聚合的时间为60-160分钟。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述1,3-共轭二烯烃为1,3-丁二烯、异戊二烯、间戊二烯中的一种;
所述单乙烯基芳烃如式I所示,
式I中,R1为C6-C20的取代或未取代的芳基。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,所述1,3-共轭二烯烃为1,3-丁二烯,所述单乙烯基芳烃为苯乙烯。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,所述有机锂的用量为0.25-0.9毫摩尔/100克单体a;苯乙烯与1,3-丁二烯的重量比为1∶1-4;1,3-丁二烯与溶剂的重量比为0.05-0.27∶1;所述烷基四氢糠醇醚与有机锂的摩尔比为0.4-8∶1。
7.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述有机锂的化学式为R2Li,其中,R2为直链或支链的烷基、环烷基或芳基;优选所述有机锂选自乙基锂、丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、戊基锂、己基锂、环己基锂、苯基锂、甲基苯基锂和萘基锂中的一种或多种,更优选为正丁基锂和/或仲丁基锂。
8.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述烷基四氢糠醇醚中的烷基的碳原子数为1-6,优选所述烷基四氢糠醇醚选自乙基、丁基和己基的四氢糠醇醚中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的方法,其中,所述反应釜为串联的多个绝热反应釜,所述反应物料从第一个反应釜的入口送入;优选地,所述反应釜的个数为2或3个。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,所述反应物料的单釜停留时间为30-80分钟。
11.由权利要求1-10中任意一项所述方法制备的1,3-共轭二烯烃/单乙烯基芳烃共聚物。
12.一种充油橡胶,该充油橡胶含有共聚物和填充油,以该充油橡胶的总量为基准,所述共聚物的含量为66-80重量%,所述填充油的含量为20-34重量%,其特征在于:所述共聚物为权利要求11所述的1,3-共轭二烯烃/单乙烯基芳烃共聚物。
13.根据权利要求12所述的充油橡胶,其中,以该充油橡胶的总量为基准,所述共聚物的含量为71-75重量%,所述填充油的含量为25-29重量%。
14.一种充油橡胶的制备方法,该方法包括将共聚物与填充油混合接触,其中,以该充油橡胶的总量为基准,所述共聚物的用量为66-80重量%,所述填充油的用量为20-34重量%,其特征在于,所述共聚物为权利要求11所述的1,3-共轭二烯烃/单乙烯基芳烃共聚物。
15.根据权利要求14所述的方法,其中,所述混合接触的温度为90-120℃;所述混合接触的时间为0.15-1.5小时。
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