[发明专利]一种正长链碳二端酰氯的制备方法

说明书

背景技术

酰氯是一类重要的有机化工中间体，广泛应用于医药、农药、表面活性剂和日化香料等的合成，通常，酰氯是以亚硫酰氯、碳酰氯、乙二酰氯、三氯化磷或五氯化磷与羧酸反应制成，但是这些氯化剂存在环境污染、有毒或难分离的不足。

长链二元酸是指含有10个以上碳原子的直链二元羧酸，是一种重要的精细化工中间原料，长链二元酸在自然界是不存在的，生产这种产品的主要方法有化学合成法和生物发酵法两种，目前，国外生产长链二元酸主要利用化学合成法，但其合成条件苛刻，收率低，成本高，环境污染严重，此外，化学合成法生产长链二元酸目前只能生产到十二碳二元酸。经过多年努力，我国微生物学家在长链二元酸生物发酵领域获得一系列突破，而且是一种由正烷烃发酵制成的正长链碳二端酸，并成功实现产业化，不仅占领了这一生物合成技术的制高点，中国也因此成为全世界长链二元酸生物发酵的生产和出口大国，同时也使得其下游产品如正长链碳二端酰氯的合成成为可能。

发明内容

本发明一种正长链碳二端酰氯的制备方法，其特征在于，用以制备的原料是由正烷烃发酵制成的正长链碳二端酸，来源充足、性价比高，并且合成物的二个酰氯位于正长链的两端，是一种新型有机化工中间体。 

为了实现上述目的，本发明的技术解决方案为：正长链碳二端酸悬混于有机溶剂中，在催化剂的作用下，与二（三氯甲基）碳酸酯反应，反应后期再加入过量的正长链碳二端酸与二（三氯甲基）碳酸酯反应完全，反应生成物进行减压蒸馏，留取目标馏分后，其他馏分经脱水和脱酸处理后，返回循环反应，具体包含以下步骤：

1)．正长链碳二端酸悬混于有机溶剂中，催化剂作用下，于45℃～85℃温度下和二（三氯甲基）碳酸酯反应5～15h，其主要化学反应为：

2)．从反应体系中蒸馏除去二氧化碳和氯化氢气体，再加入少量过量的正长链碳二端酸，用以除去残留的氯化剂，于55℃～95℃温度下反应2～3h后，减压蒸馏除有机溶剂后，留取目标馏分，其他馏分经进一步脱水和脱盐酸处理后，返回循环反应；

进一步的是，所述的正长链碳二端酸是n＝9～15的十一～十七碳二端酸；

所述的催化剂选自取代基酰胺化合物，有机溶剂选自甲苯或四氢呋喃；

所述的正长链碳二端酸、二（三氯甲基）碳酸酯、甲苯和催化剂的摩尔比为1：0.45～0.65﹕1～2.5﹕0.03～0.1。

具体实施方式

实施例1

在装有搅拌装置、回流冷凝装置和温度计三口烧瓶中，216克正十一碳二端酸悬混于400克有机溶剂四氢呋喃中，4克催化剂二甲基乙酰胺作用下，于45℃～55℃温度下和192克二（三氯甲基）碳酸酯反应13h；

 从反应体系中蒸馏除去二氧化碳和氯化氢气体，再加入少量5克正十一碳二端酸，用以除去残留的氯化剂，于55℃～60℃温度下反应2～3h后，减压蒸馏除有机溶剂四氢呋喃后，留取目标馏分正十一碳二端酰氯，其他馏分经进一步脱水和脱酸处理后，返回循环反应。

实施例2

在装有搅拌装置、回流冷凝装置和温度计三口烧瓶中，300克正十五碳二端酸悬混于300克有机溶剂甲苯中，6克催化剂二甲基甲酰胺作用下，于50℃～55℃温度下和214克二（三氯甲基）碳酸酯反应14h；

 从反应体系中蒸馏除去二氧化碳和氯化氢气体，再加入少量10克正十一碳二端酸，用以除去残留的氯化剂，于65℃～70℃温度下反应2～3h后，减压蒸馏除有机溶剂后，留取目标馏分正十五碳二端酰氯，其他馏分经进一步脱水和脱盐酸处理后，返回循环反应。

以上所述，实施方式仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明技术的精神的前提下，本领域工程技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。