[发明专利]一种苯羧酸酯加氢催化剂及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 201210088881.8 | 申请日: | 2012-03-30 |
| 公开(公告)号: | CN102631925A | 公开(公告)日: | 2012-08-15 |
| 发明(设计)人: | 李学宽;唐明兴;杜明仙;吕占军;周立公;葛晖 | 申请(专利权)人: | 中国科学院山西煤炭化学研究所 |
| 主分类号: | B01J23/755 | 分类号: | B01J23/755;B01J23/889;B01J23/887;B01J23/83;B01J23/78;C07C69/75;C07C67/303 |
| 代理公司: | 太原市科瑞达专利代理有限公司 14101 | 代理人: | 刘宝贤 |
| 地址: | 030001 *** | 国省代码: | 山西;14 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 羧酸 加氢 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种苯羧酸酯加氢催化剂,其特征在于催化剂由活性组分、助剂、载体三部分组成,活性组分Ni的质量百分含量为5%wt-50wt%,助剂的质量百分含量为0.1 wt%-25wt%,其余为载体,催化剂的比表面积为20-300m2/g,孔体积为0.2-1.2cm3/g,30%-80%孔径为10-100nm。
2.如权利要求1所述的一种苯羧酸酯加氢催化剂,其特征在于助剂为Mg、Ca、Sr、Ba、Co、Fe、镧系、锕系、Mo、Zr、Ti、Mn、Cu中的至少一种。
3.如权利要求2所述的一种苯羧酸酯加氢催化剂,其特征在于所述的镧系为La或Lu。
4.如权利要求2所述的一种苯羧酸酯加氢催化剂,其特征在于锕系为Ac或Lr。
5.如权利要求1所述的一种苯羧酸酯加氢催化剂,其特征在于所述的载体为Al2O3、SiO2或硅铝复合氧化物。
6.如权利要求1-5任一项所述的一种苯羧酸酯加氢催化剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)将活性组分的可溶性盐、助剂的可溶性盐、载体的可溶性盐或可溶性前驱物用去离子水配成浓度为0.5-2.0mol/L的混合溶液,向配好的溶液中添加聚乙二醇或表面活性剂OP,添加量为总溶液的0.001wt%-5wt%,搅拌均匀得到A溶液;
(2)将沉淀剂配成浓度为0.5-2.0mol/L的B溶液;
(3)将配好的A溶液滴加到B溶液中、或将B溶液滴加到A溶液中,或A、B溶液并流共沉淀,滴加过程中反应温度保持在40-90oC,调节pH值在7.0-9.0之间,加料完毕继续老化1-5h;
(4)将步骤(3)所得样品过滤,用去离子水洗涤2-8次;
(5)将步骤(4)所得样品在80-150oC下干燥5-24h,将干燥好的催化剂在180-250oC下焙烧1-10h,然后在250-500oC下焙烧2-8h。
7.如权利要求6所述的一种苯羧酸酯加氢催化剂的制备方法,其特征在于所述步骤(1)中载体的可溶性盐或可溶性前驱物为硝酸铝、硫酸铝、三氯化铝或硅溶胶。
8.如权利要求6所述的一种苯羧酸酯加氢催化剂的制备方法,其特征在于所述步骤(2)中沉淀剂为碳酸钠、氢氧化钠、碳酸铵、碳酸氢铵、尿素、氨水之一或其混合物。
9.如权利要求1-5任一项所述的一种苯羧酸酯加氢催化剂的应用,其特征在于催化剂需在氢气气氛下活化,具体条件为:压力为0.5-5MPa,在150-250oC下还原2-10h,将温度升高到300-500oC还原2-8h,升温速率为10-100oC/h,体积空速为1000-10000h-1;反应条件为:反应温度为100-300oC,压力为2-10MPa,反应时间为2-15h,H2:苯羧酸酯摩尔比为10-300:1,催化剂的用量为苯羧酸酯的1 wt%-20wt%。
10.如权利要求9所述的一种苯羧酸酯加氢催化剂的应用,其特征在于所述的苯羧酸酯为对位二元羧酸酯、邻位二元羧酸酯或间位二元羧酸酯。
11.如权利要求10所述的一种苯羧酸酯加氢催化剂的应用,其特征在于所述的对位二元羧酸酯为对苯二甲酸二甲酯或对苯二甲酸二乙酯。
12.如权利要求10所述的一种苯羧酸酯加氢催化剂的应用,其特征在于所述的邻位二元羧酸酯为邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二乙酯或邻苯二甲酸二异丙酯。
13.如权利要求10所述的一种苯羧酸酯加氢催化剂的应用,其特征在于所述的间位二元羧酸酯为间苯二甲酸二异壬酯、间苯二甲酸二庚酯或间苯二甲酸二丁酯。
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