[发明专利]多羟基缩酮酯加合物、其制造方法和用途

权利要求书

1.一种用于制造多羟基缩酮加合物I的方法

其中

G是聚酯、聚醚、聚碳酸酯、或具有t的化合价的C2-32亚烃基，其中t=2-12，

每个R²独立地是C1-6烷基，

每个R³、R⁴和R⁶各自独立地是氢、C1-6烷基、其中R⁸是C1-4烷基的-OR⁸、或其中R⁹是C1-4烷基的-C(O)R⁹，

每个R⁷独立地是C1-6亚烷基、或被一个其中R⁸是C1-3烷基的-OR⁸基团或其中R⁹是C1-2烷基的-C(O)R⁹取代的C1-6亚烷基，

每个a独立地=0-3，

每个b独立地=0-1，

每个m独立地=1-50，

p=0-11，

q-n=0-10，且

n=1-12，条件是p+n≥2，q≥n，且p+(q-n)+n=t，其中t=2-12，且是G的化合价，

所述方法包括：

(a)使多元醇II，

G-[OH]_t    II

与酮基羧基化合物III在酯化催化剂的存在下进行酯化

其中L是羟基、卤化物、-OC(=O)R¹¹、或其中R¹¹是C1-3烷基的-OR¹¹，以形成酮基羧酸酯IV

其中p=0-11，且q=1-12，条件是p+q≥2，且p+q=t；和

(b)使酮基羧酸酯IV与过量的多元醇V

在缩酮化催化剂的存在下进行缩酮化，以提供所述缩酮加合物I。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述酯化催化剂是硫酸、芳基磺酸、芳基磺酸水合物、对甲苯磺酸一水合物、甲烷磺酸、樟脑磺酸、十二烷基苯磺酸、高氯酸、氢溴酸、或盐酸酯化催化剂、或包含前述催化剂中的至少一种的混合物、或四醇钛、三醇铝、醇锡(II)、羧酸锡、有机锡醇盐、有机锡羧酸盐、或包含前述催化剂中的至少一种的组合。

3.根据权利要求1-2所述的方法，其中所述酯化催化剂是多相的。

4.根据权利要求1-3所述的方法，其中所述多元醇II与所述酮基羧基化合物III的所述酯化是在约100至约260℃的温度下和在大气压下或在约10至小于760托的真空下进行的。

5.根据权利要求1-4所述的方法，其中所述酮基羧酸酯IV在所述缩酮化之前不被分离。

6.根据权利要求1-4所述的方法，其中所述酮基羧酸酯IV在所述缩酮化之前被分离。

7.根据权利要求6所述的方法，其中所述分离是通过洗涤或结晶以产生分离的、结晶的酮基羧酸酯IV。

8.根据权利要求7所述的方法，其中所述分离的、结晶的酮基羧酸酯IV在缩酮化之前被重结晶。

9.根据权利要求1-8所述的方法，其中所述缩酮化催化剂是樟脑磺酸或多相阳离子交换树脂。

10.根据权利要求1-8所述的方法，其中所述缩酮化催化剂与所述酯化催化剂相同。

11.根据权利要求1-10所述的方法，其中所述酮基羧酸酯IV与所述多元醇V的所述缩酮化是在约60至约200℃的温度下在真空下或在惰性气体吹扫下进行的。

12.根据权利要求1-10所述的方法，其中通过酮基羧酸酯IV的结晶从包含缩酮加合物I的所述缩酮化混合物分离过量的酮基羧酸酯IV。

13.根据权利要求1-10所述的方法，包括从包含缩酮加合物I的所述缩酮化混合物倾析过量的多元醇V。