[发明专利]含有极性基团的烯烃系共聚物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及含有极性基团的烯烃系共聚物的制造方法。进一步详细地说，涉及将元素周期表第VIII族右列的金属络合物催化剂循环再使用，制造由烯烃与含有极性基团的单体所形成的共聚物的方法。

背景技术

聚合物工业在石油化学工业中发挥中心作用，该制造工艺与聚合物工业的动向相对应地经历了各种技术革新。

在聚合物的制造工艺中，作为方式，有间歇式(batch式)和连续式，作为反应体系的形态，有溶液聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法、气相聚合法等。此外，通常使用聚合催化剂来使单体聚合，制成聚合物。

在聚合工艺的进展中，制造成本降低和节省资源、节能化在工艺开发中成为了重要的课题。在制造成本降低中，以往重要的技术革新是通过高活性催化剂的开发来飞跃性地提高每小时的聚合物生产量而进行的。例如，聚乙烯、聚丙烯制造中的向无脱灰工艺、气相工艺的转换可以说是其例子。在制造成本的降低中，在聚合反应后回收聚合催化剂、未反应的单体、聚合溶剂，进行循环再使用也是有效果的。在日本特开2000－063405号公报(专利文献1)中记载了，在聚乙烯的淤浆聚合中，从聚合反应液中将聚合物固液分离，将所得的回收液返回至聚合工序，进行循环再使用的制造方法。作为聚合催化剂而使用的高活性钛系催化剂难以在维持催化活性的状态下分离回收，回收液的循环再使用的目的是作为聚合溶剂的利用。

另一方面，在乙烯、丙烯等α－烯烃的聚合中，进行了使含有极性基团的单体共聚，对非极性的聚乙烯、聚丙烯附加染色性、粘接性、与工程塑料的相容性等各种功能的尝试。

作为可以使烯烃与含有极性基团的单体共聚的聚合催化剂，已知使用了元素周期表第VIII族右列的金属络合物催化剂的Brookhalt(J.Am.Chem.Soc.,118,267(1996)；非专利文献1)、野崎(J.Am.Chem.Soc.,131,14606(2009)；非专利文献2)等人的例子。然而，这些络合物催化剂虽然使用昂贵的后周期过渡金属，但聚合活性低，因此以往的聚合工艺有制造成本中的催化剂成本高，在经济上不合适这样的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2000－063405号公报

非专利文献

非专利文献1：J.Am.Chem.Soc.,118,267(1996)

非专利文献2：J.Am.Chem.Soc.,131,14606(2009)

发明内容

发明所要解决的课题

本发明的课题是提供在烯烃与含有极性基团的单体的共聚反应中，即使催化剂的聚合活性比较低，也可以飞跃性地降低催化剂成本的新的聚合工艺。

用于解决课题的方法

本发明人等为了解决上述课题而反复进行了深入研究，结果发现在烯烃与通式(1)所示的至少1种单体的共聚反应中，元素周期表第VIII族右列的金属络合物能够不分解而与聚合物分离并回收，作为催化剂使用后催化活性也不降低，即使不进行特别的处理也能够再使用，从而确认通过将该催化剂进行循环再使用可以飞跃性地降低催化剂成本，完成本发明。

即，本发明涉及以下的［1］～［7］。

［1］一种聚合物的制造方法，其特征在于，是由烯烃与通式(1)所示的含有极性基团的单体所形成的共聚物的制造方法，

C(R¹)₂＝C(R^l)    (C(R¹)₂)_nR²    (1)

(式中，3～5个R¹可以相同也可以不同，分别表示氢原子或碳原子数1～5的烃基，R²表示－OR^2-1、－SR^2-1、－OCOR^2-1(R^2-1表示氢原子、或碳原子数1～18的烃基)、－N(R^2-2)₂(2个R^2-2可以相同也可以不同，分别表示氢原子、碳原子数1～18的烃基、－COR^2-3或－COOR^2-3(R^2-3表示碳原子数1～10的烃基))、或卤原子，n为0或1。)