[发明专利]制备具有低容积密度的亲水性脂族聚氨酯泡沫的方法有效
| 申请号: | 201180030865.7 | 申请日: | 2011-06-20 |
| 公开(公告)号: | CN102971017A | 公开(公告)日: | 2013-03-13 |
| 发明(设计)人: | M.尼施滕;S.德尔 | 申请(专利权)人: | 拜耳知识产权有限责任公司 |
| 主分类号: | A61L15/26 | 分类号: | A61L15/26;A61L15/42;C08G18/10;C08G18/28;C08G18/30;C08G18/48;C08G18/73 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 石克虎;林森 |
| 地址: | 德国*** | 国省代码: | 德国;DE |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 制备 具有 容积 密度 亲水性 聚氨酯 泡沫 方法 | ||
本发明涉及制备具有低容积密度的亲水性脂族聚氨酯的方法。此外,可根据所述方法获得的亲水性脂族聚氨酯泡沫及其作为伤口敷料、失禁产品或作为美容物品的用途也是本发明的主题。
由欧洲专利申请EP 2 143 744 A1已知一种借助于其可以制备亲水性脂族聚氨酯泡沫的方法。在该方法中,使异氰酸酯官能的预聚物与C8-至C22-的一元羧酸或其铵盐或碱金属盐或者C12-至C44-的二元羧酸或其铵盐或碱金属盐和水反应。所述预聚物可通过低分子量的脂族二异氰酸酯与二-至六官能的聚环氧烷反应获得。将所述组分混合并引入烧杯中,然后在该烧杯中进行发泡反应。在此情况下,得到聚氨酯-块状泡沫。如果应将其用作例如伤口敷料,则将其切成期望的通常为10 μ-5 cm的厚度。
在EP 2 143 744 A1的方法中,仅使用具有低分子量脂族二异氰酸酯含量少于1重量%的预聚物。以这种方式,意欲确保完成的泡沫中不再含有可提取的游离的低分子量脂族二异氰酸酯,其从伤口敷料中的释放被认为是对健康有危险的。为获得所希望的低的二异氰酸酯的含量,在EP 2 143 744 A1的方法中,在制备预聚物之后必须借助于薄膜(Dünnschichten)去除过量的低分子量二异氰酸酯。这是繁杂的。
此外,希望使用一种方法,借助于该方法可以制备相对于可通过已知方法获得的泡沫具有更低容积密度的泡沫。低容积密度是有利的,因为在同样的体积下需要更少的材料,并且由于高的孔比例和与此相关的毛细作用,更快且更好的水分传输是可能的。
因此,本发明的目的是开发用于制备具有低容积密度和可提取游离异氰酸酯的比例低的亲水性脂族聚氨酯泡沫的简单方法。
该目的通过权利要求1的方法得以实现,在所述方法中
I) 通过下述物质的反应制备异氰酸酯官能的预聚物A)和低分子量脂族二异氰酸酯A1)的混合物:
摩尔质量为140-278 g/mol的低分子量脂族二异氰酸酯A1)与
二-至六官能的聚环氧烷A2),其OH数为22.5-112 mg KOH/g并且环氧乙烷比例为50-100 mol%,基于所包含的氧基亚烷基的总量计,
其中如此设定低分子量脂族二异氰酸酯A1)与二-至六官能的聚环氧烷A2)的比例,即在生成的混合物A)中游离的低分子量脂族二异氰酸酯A1)的含量为1-15重量%,
II) 将步骤I)的混合物与C8-至C22-的一元羧酸或其铵盐或碱金属盐或者C12-至C44-的二元羧酸或其铵盐或碱金属盐B)和水C)混合,并且
III) 使步骤II)的混合物发泡并固化。
令人惊奇地已经发现,借助于根据本发明的方法可以获得聚氨酯泡沫,与根据已知方法制备的泡沫相比,其不仅具有更低的容积密度,而且此外不具有更高比例的可提取的游离的化合物。这表明,出于健康理由-针对泡沫-在制备预聚物后去除过量的低分子量脂族二异氰酸酯不是必需的,并且存在的二异氰酸酯的过量甚至导致容积密度的降低。
根据本发明的一种优选的实施方式,在步骤I)中可以如此设定低分子量脂族二异氰酸酯A1)与二-至六官能的聚环氧烷A2)的比例,使得在生成的步骤I)的混合物中游离的低分子量脂族二异氰酸酯A1)的含量为1.5-10重量%,优选2.0-8重量%。在这种情况下,得到具有特别低的容积密度的泡沫。
二异氰酸酯A1)与聚环氧烷A2)的反应可以在氨酯化催化剂如锡化合物、锌化合物、胺、胍或脒的存在下,或在脲基甲酸酯化催化剂如锌化合物的存在下进行。
所述反应通常可以在25-140℃,优选在60-100℃下进行。
组分A1)的低分子量脂族二异氰酸酯的实例为六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、亚丁基二异氰酸酯(Butylendiisocyanat)(BDI)、双异氰酸根合环己基甲烷(HMDI)、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、双异氰酸根合甲基环己烷、双异氰酸根合甲基三环癸烷、二异氰酸二甲苯酯、四甲代苯二甲撑二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯或二异氰酸根合十二烷,其中六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯和双(异氰酸根合环己基)甲烷是优选的。六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯是特别优选的,并且六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯是最特别优选的。
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