[发明专利]除草性盐的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及除草性羧酸盐的制备方法，特别是用胺中和性碱形成的除草性芳香族羧酸盐。

背景技术

诸如具有芳基取代基的羧酸除草剂和具有芳氧基取代基的酸除草剂等芳香族羧酸除草剂已经应用了多年。许多此类除草剂特别可用于选择性控制阔叶植被。这些芳香族羧酸通常会转化成酯形式或盐形式，来提高在适当溶剂中的溶解度。许多除草剂的酯和盐形式是可商购得的，并作为液体浓缩物(在使用前要用水稀释)或作为水溶液出售。酯形式通常可作为有机溶剂类乳化性浓缩物而获得。另一方面，盐是水溶性的，并可作为水溶液或固体而获得。

Champion等(美国专利5266553号)描述了一种干燥的水溶性盐组合物的制造方法，该方法涉及使用包含水作为主要成分的溶剂。该方法具有高能耗需求，为了减少盐产物的分解，需要复杂设备来在低温下除去水。一些盐类，特别是2,4-D二甲基胺(DMA)盐已经使用丙酮作为溶剂进行制备。在该方法中，将2,4-D溶于丙酮中，并使丙酮溶液用DMA饱和。2,4-D DMA盐在形成时沉淀，并可以通过过滤分离并进行干燥。

在诸如丙酮等溶剂中形成盐还具有明显的问题，即降低方法的效能和经济可行性。尽管盐不溶于丙酮，但水的存在将显著增大溶解度以至于多达10%的产物可能仍然被溶解。

丙酮中还形成了杂质。这些杂质包括必须从系统中清除的亚异丙基丙酮和双丙酮醇。这些杂质还减少了能够重复使用的溶剂的量。这将明显降低产物产率，并产生废物处理问题。结果，很难从废物流中分离出有用的材料，因而当原材料相对昂贵(如MCPP和麦草畏)时，该方法是不经济的。另外，将不能使用某些苯氧酸如MCPP，因为所得的盐(如MCPP/DMA)在丙酮中溶解度过大。

需要一种用于制备具有取代基的羧酸除草剂的盐的方法，所述方法中产率较高、使杂质的形成最小化并能够容易地分离出固体形式的产物。

发明内容

本发明提供了一种通过使具有芳香族取代基的羧酸除草剂与胺反应来制备具有芳香族取代基的羧酸除草剂的固体胺盐的方法，该方法包括：使在醚溶剂中的具有芳香族取代基的羧酸除草剂与胺反应以形成胺盐，并从所述醚溶剂反应混合物中收集作为沉淀物的具有芳香族取代基的羧酸除草剂的胺盐，其中，所述醚是包含至少一个伯脂肪族基团(primary aliphatic group)的二脂肪族醚(dialiphatic ether)。

优选的是，所述醚溶剂具有式R₃OR¹，其中：

R是伯烷基，如甲基、乙基和正丙基；

R¹选自C₃～C₆烷基，优选选自由正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基和异戊基组成的组。

优选的醚的具体实例包括甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、异丙基甲基醚和异戊基甲基醚。通常，优选的是R为甲基。最优选的醚是甲基叔丁基醚。最优选的醚的沸点不超过70℃，并且优选为40℃～70℃。

胺优选选自由氨、烷基胺、二烷基胺、三烷基胺、烷醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺以及它们的混合物组成的组。

烷基胺和烷醇胺的烷基部分优选各自为C₁～C₄烷基，更优选为甲基、乙基或它们的混合物。因而，优选的胺为C₁～C₄烷基胺、二(C₁～C₄烷基)胺、三(C₁～C₄烷基)胺、C₁～C₄烷醇胺、二(C₁～C₄烷醇)胺和三(C₁～C₄烷醇)胺。更优选的胺选自由氨、二甲基胺、乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙基胺和二异丙基胺组成的组。

优选的芳香族羧酸除草剂包括(a)具有芳基取代基的羧酸除草剂和(b)芳氧基烷酸除草剂。

优选的芳基羧酸除草剂选自苯甲酸和吡啶酸(皮考啉酸)除草剂。优选的芳基羧酸除草剂选自由2-甲氧基-3,6-二氯苯甲酸(麦草畏(dicamba))、3,5,6-三氯邻茴香酸(杀草畏(tricamba))、1-萘乙酸、3-氨基-2,5-二氯苯甲酸(草灭平(amiben))、2,3,5-三碘苯甲酸、三氯苯甲酸和2,4,6-三氯苯基乙酸(伐草克(fenac))组成的组。