[发明专利]纤维素纤维的用途

说明书

本发明涉及用脱乙酰壳多糖(Chitosan)改性的纤维素纤维的用途。

为了本发明的目的，“用脱乙酰壳多糖改性的纤维素纤维”将被理解为包含引入的脱乙酰壳多糖和/或脱乙酰壳多糖盐和/或在它们的表面上具有脱乙酰壳多糖和/或脱乙酰壳多糖盐的纤维素纤维。在表面上具有脱乙酰壳多糖(或脱乙酰壳多糖盐)的纤维在下面也被称作“用脱乙酰壳多糖浸渍的”纤维。

脱乙酰壳多糖由聚-(1,4)-2-氨基-2-脱氧-β-D-葡萄糖组成并且通过甲壳质(聚-(1,4)-2-乙酰胺-2-脱氧-β-D-葡萄糖)脱乙酰基化制备。由于溶解度的原因－甲壳质不溶于水、有机溶剂、稀的酸和碱液－可溶于稀酸、含水甲醇和甘油的脱乙酰壳多糖具有显著更大的重要性。

用脱乙酰壳多糖改性的纤维素纤维是已知的:

具有引入的甲壳质/脱乙酰壳多糖的粘胶纤维可以例如在商品名Crabyon (Omikenshi Co公司)和Chitopoly (Fuji Spinning Co公司)下获得。这些纤维例如通过将具有小于10 μm的粒度的粉末形式的脱乙酰壳多糖或乙酰化脱乙酰壳多糖以0.5－2重量%的量分散在水中，并且将其加入粘胶纺丝溶液制备(US 5,320,903)。因此，纤维根据常用的粘胶或波里诺西克方法(Polynosicverfahren)制备。包含具有商品名“Crabyon”的纤维的糖尿病袜(Diabetikersock)可商购获得。

用于引入脱乙酰壳多糖的粘胶纤维的其它制备方法描述于US-A 5,756,111(复杂的在低温下预溶解和后溶解方法，以获得添加到粘胶溶液中用的碱性甲壳质-脱乙酰壳多糖溶液)、US-A 5,622,666 (将微晶脱乙酰壳多糖和可溶于水和/或碱的天然聚合物例如藻酸钠作为分散体加入粘胶纺丝溶液，所述藻酸钠可与脱乙酰壳多糖形成离子键)以及PCT/FI90/00292和FI 78127 (将微晶脱乙酰壳多糖加入纺丝物料)中。

在DE 195 44 097中描述了一种通过将纤维素和第二种多糖溶解在可与水混溶的、还可包含第二溶剂的有机多糖溶剂(优选NMMO)中由多糖混合物制备成型体(Formk?rper)的方法。

此外，在KR-A 9614022中描述了通过以下方式制备甲壳质-纤维素纤维，也称为“Chitulose”：将甲壳质和纤维素溶于来自二甲基咪唑啉/LiCl、二氯乙酸盐/氯代烃、二甲基乙酰胺/LiCl、N-甲基吡咯烷酮/LiCl的组的溶剂中，并且按照湿纺方法制备纱线。

在EP-A 0 883 645中特别要求保护将脱乙酰壳多糖作为改性化合物加入溶液中，以增加食品用包装的柔韧性。所述改性化合物必须与纤维素/NMMO/水-溶液混溶。

KR-A-2002036398描述了将复杂制备的具有季铵基团的脱乙酰壳多糖衍生物引入纤维中。

在DE-A 100 07 794中，描述了包含可生物分解的聚合物和得自海洋植物和/或海洋动物的壳的材料的聚合物组合物的制备以及所述组合物的成型体的制备。还要求保护将得自海洋植物、海洋动物的材料以粉末形式、粉末悬浮液或液体形式加入根据莱赛尔方法制备的纤维素溶液中。

此外，在最终报告“Erzeugnisse aus Polysaccharidverbunden” (Taeger, E.; Kramer, H.; Meister, F.; Vorwerg, W.; Radosta, S; TITK – Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung, 1997, 第1-47页, Report-Nr. FKZ 95/NR 036 F)中描述了将脱乙酰壳多糖溶于稀的有机或无机酸中并且然后在含水NMMO溶液中沉淀。以该方式得到细脱乙酰壳多糖晶体于纤维素溶液中的悬浮液，然后将其进行纺丝。

制备用脱乙酰壳多糖改性的纤维素纤维的另一些方法描述于WO 2004/007818、WO 2009/092121以及PCT/AT2009/000334 (没有预先公开)中。

EP 1 243 688描述了脱乙酰壳多糖纳米颗粒用于制备纤维、纱线、针织物或平面构型织物(textilen Fl?chengebilde)的用途。纳米脱乙酰壳多糖是指具有10－300 nm平均直径的接近球形固体，由于它们小的粒径可以嵌在原纤之间。纳米脱乙酰壳多糖的制备通过喷雾干燥、蒸发技术或者超临界溶液的膨胀（Entspannung）进行。