[发明专利]全氟烷基亚磺酸盐的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及作为有机合成中间体有用的全氟烷基亚磺酸盐的制造方法。

背景技术

全氟烷基亚磺酸盐是作为例如药品、农药原料的中间体有用的化合物。在专利文献1中记载了对糖尿病等有用的磺酰基化合物的中间体三氟甲烷亚磺酸钾。另外，在专利文献2中公开了全氟烷基亚磺酸盐作为全氟烷基化剂有用。

作为全氟烷基亚磺酸衍生物现有的制造方法，在专利文献3中公开了使全氟烷基磺酰氟和肼反应成为对应的肼盐，接着和酸反应制造全氟烷基亚磺酸的方法。

另外，在专利文献4中公开了在水的存在下使全氟烷基磺酰氟和碱金属亚硫酸盐接触制造全氟烷基亚磺酸的碱金属盐的方法，在非专利文献1中公开了使三氟甲烷磺酰氯和亚硫酸钾反应得到三氟甲烷亚磺酸钾的方法，在非专利文献2中公开了使碳酸钠或碳酸钾与三氟甲烷亚磺酸反应得到对应的亚磺酸盐的方法。

另外，在非专利文献3中也公开了使三氟甲烷磺酰氯和锌粉反应而生成三氟甲烷亚磺酸的锌盐。

另外，在非专利文献4中公开了使苄基（三氟甲基）砜、碳酸钾和3-溴丙酸乙酯反应得到三氟甲烷亚磺酸钾的方法。

另外，在专利文献5中公开了使肼与全氟烷基磺酰卤反应得到全氟烷基亚磺酸肼盐（RfSO₂H·N₂H₄），转化为全氟烷基亚磺酸盐的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2006-513266号公报

专利文献2：日本特开平9-263548号公报

专利文献3：日本特开昭48-56619号公报

专利文献4：日本特开2001-316353号公报

专利文献5：国际公开2010-013687号公报

非专利文献

非专利文献1：R.M.Scribner,J.Org.Chem.,31,3671（1966）.

非专利文献2：H.W.Roesky and G．Holtschneider，J．Fluorine．Chemistry，7，77（1976）．

非专利文献3：R.N.Haszeldine,J.M.Kidd,J.Chem.Soc.,2901-2910（1955）.

非专利文献4：B.R.Langlois et al,J.Fluorine.Chemistry,851,128（2007）.

发明内容

专利文献3和非专利文献2的方法，从能够以高收率得到该亚磺酸和该亚磺酸金属盐来看，乍一看似乎可以列举为优选的方法，但必须通过蒸馏来精制该亚磺酸，亚磺酸有时因此而分解，并且后处理操作中会生成危险物质硫酸肼，所以在以工业规模安全且容易地制造方面有一点困难。

另外，非专利文献3的方法因为使用金属锌粉末，所以，工业规模制造有爆炸危险性，进而排出较多锌类废弃物从而要花费废弃物处理成本，考虑到这一点也难说是在工业上可以利用的方法。

非专利文献4的方法，从在制造原料苄基（三氟甲基）砜时必须使用高价试剂和为了从起始物质得到目的物要经过3阶段反应因而效率低出发，在制造成本方面有一点困难。

在本发明中，以提供以工业规模且在制造成本、简便性中具有优势的全氟烷基亚磺酸盐的制造方法为课题。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决课题而再重复研讨，发现在于水中使全氟烷基亚磺酰卤和含硫还原剂反应得到全氟烷基亚磺酸碱金属盐的制造方法中，通过将该反应后得到的、包含该亚磺酸碱金属盐的反应混合液浓缩到特定浓度，使溶液中作为杂质的无机盐析出并将其除去，对除去了无机盐后的滤液进行浓缩干燥等操作，可以以高纯度、良好操作性获得目的物全氟烷基亚磺酸碱金属盐。

即，本发明是以下的［发明1］-［发明5］记载的全氟烷基亚磺酸碱金属盐的制造方法。

［发明1］

一种以式［1］表示的全氟烷基亚磺酸碱金属盐的制造方法，所述方法在水存在下使以式［2］表示的全氟烷基磺酰卤和含硫还原剂（在这里，所谓含硫还原剂，表示亚硫酸、酸式亚硫酸、硫代硫酸、连二亚硫酸、焦亚硫酸、硫化物的碱金属盐）反应制造以式［1］表示的全氟烷基亚磺酸碱金属盐，其特征是，按照使该亚磺酸碱金属盐和水的重量比为1∶2.5～1∶0.1的方式，对反应后得到的包含全氟烷基亚磺酸碱金属盐的反应混合液进行浓缩，将浓缩后析出的无机盐分离除去。

R_fSO₂X    [2]