[发明专利]一种齿球形馏分油加氢催化剂的应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种馏分油加氢处理催化剂的应用，尤其涉及一种齿球形用于直馏石脑油、二次加工汽油(催化汽油、焦化汽油)加氢处理的催化剂的应用。

背景技术

催化重整技术是生产芳烃和高辛烷值汽油组分的主要工艺过程，它以C₆～C₁₁石脑油馏分为原料，通过临氢催化反应，生成富含芳烃的重整生成油，同时副产氢气。重整生成油可直接作为高辛烷值汽油的调和组分，也可制取低分子芳烃产品，作为石油化工的基本原料；副产的氢气是炼厂用氢的重要来源。目前重整的原料主要是直馏石脑油，而重整催化剂要求进料中的硫、氮含量小于0.5μg/g、砷含量小于1ng/g，进料溴价小于0.1gBr/100g油，因此要对重整原料进行加氢预处理。

随着重整原料来源的扩宽，一些二次加工汽油如催化汽油、焦化汽油等含硫氮较高的原料逐渐掺加至重整原料，掺入的比例在逐渐增大，给重整预加氢催化剂带来了巨大挑战。这就要求重整预加氢催化剂必须具备在比较缓和的工艺条件下，表现出优异的加氢脱硫、加氢脱氮活性及活性稳定性，确保在工业装置连续稳定运转。因此，高性能重整预加氢催化剂的开发成为发展重整技术的一个重要部分。

发明内容

本发明的目的是提供一种齿球形馏分油加氢处理催化剂的应用，其具有比表面积大，机械强度高，孔容大，表面酸量适中，用于馏分油加氢处理时，具有床层压降小、反应温度低、加氢脱硫脱氮活性高等特点，同时采用普通的装填方法就能够达到密相装填的效果，床层没有短路、沟流和局部过热的问题，所以本发明加氢活性较高，可加工直馏石脑油以外的二次加工汽油作为重整进料，加氢生成油能够满足重整进料要求。

本发明要解决的技术方案是这样实现的：首先提供一种齿球形馏分油加氢处理催化剂，该催化剂由活性组分、助剂和改性氧化铝载体组成，活性组分由钴、镍、钼的氧化物组成，助剂包括磷或硅的化合物，或两种化合物的混合物。各组分含量(以催化剂总重为准)为氧化钴1～5％，氧化钼10～25％，氧化镍0.5～5％，五氧化二磷0～3％，二氧化硅0～4％，其余改性氧化铝载体，氧化铝载体为齿球形。

本发明提供的齿球形馏分油加氢处理催化剂可通过以下优选的技术方案进一步实现：

所述的活性组分中，钴化物为氧化钴、硝酸钴或碱式碳酸钴，镍化物为氧化镍、硝酸镍、碱式碳酸镍或碳酸镍，钼化物为氧化钼、硝酸钼或钼酸铵，所述的齿球形氧化铝载体中还包含二氧化钛组分。

所述活性组分为氧化钼、氧化钴、氧化镍和二氧化钛，各组分以催化剂总重为基准：氧化钴1～5％，氧化钼10～25％，氧化镍0.5～5％，二氧化钛4～15％。

所述活性组分为氧化钼、氧化钴、氧化镍和二氧化钛，所述助剂为五氧化二磷和二氧化硅，各组分以催化剂总重为基准：氧化钴2～4％，氧化钼13～17％，氧化镍1～3％，二氧化钛6～10％，五氧化二磷0～2％，二氧化硅0～3％。

本发明还提供了齿球形馏分油加氢处理催化剂的制备方法：

(1)氧化铝前驱物的制备：拟薄铝水石粉末中加入二氧化钛或偏钛酸或二者混合物、胶溶剂、扩孔剂、成型助剂，混合均匀后加入去离子水和硝酸，混合均匀并于混捏机中混捏成可塑体软块；所述胶溶剂为硝酸、柠檬酸或酒石酸或任意其中两种，所述成型助剂为田箐粉；

(2)齿球形载体制备：将步骤(1)所述可塑体软块放入挤条机料槽中，通过齿球形孔板挤条、切粒，然后进行养生、干燥、焙烧，得到齿球形载体；

(3)浸渍液的配制：活性组分盐中的一种或两种加入到去离子水中，80～120℃的条件下加热40～60min，然后降温至40～60℃，加入部分氨水，再加入剩余部分活性组分盐至大部分溶解，继续加入氨水至配制溶液体积，待活性组分盐类全部溶解得到浸渍液；

(4)催化剂制备：将步骤(2)制得的齿球形氧化铝载体置于浸渍槽中，加入步骤(3)制得的浸渍液，得到催化剂湿球，经养生、干燥、焙烧制得齿球形馏分油加氢催化剂。

步骤(2)成型载体的养生干燥焙烧条件为：室温下养生2～4h，100～150℃下干燥2～6h，400～600℃焙烧4～8h；步骤(4)湿球催化剂养生干燥焙烧条件为：室温下养生2～10h，100～150℃下干燥2～6h，400～600℃焙烧2～10h。