[发明专利]一种含磷废水的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含磷废水的处理方法，适用于有机磷农药及其其他产品生产如：草甘膦、双甘膦、三氯化磷、三氯氧磷、磷酸酯类及亚磷酸酯类、磷系阻燃剂、磷酸盐等产品生产过程中所产生的含有较高有机磷及无机磷的废水，总磷浓度20～10000mg/L。

背景技术

总磷是引起水体富营养化最关键因素之一，为防止水体富营养化，我国对企业废水排放要求越来越严格。目前大多数企业对执行污水综合排放标准GB8978-96中规定一级标准，即总磷的允许排放浓度为0.5mg/L。

废水中的磷主要通过生物法或化学法去除。单一的生物法对磷的去除率并不高，对于总磷浓度高于20mg/L的废水，生物法作用不大。化学法除磷主要适用钙、铁或铝等进行沉淀，对含正磷酸盐的废水效果较好，但对于有机磷废水去除效果不大。

目前，国内对有机磷废水的处理主要采用氧化方法，例如：专利200910079981.2，201010284887.3，200910308213.X，虽然处理效果明显，但存在处理成本较高的问题。

中国专利200910050066.0介绍了一种含有机磷废水的处理方法，将含有机磷的工艺废水去除悬浮物后调节其pH值至3-4，加双氧水对其进行氧化降解，然后通入催化微电解装置中，加入铁屑和活性炭并搅拌，进行电化学反应，催化微电解装置下部鼓入空气，去除工艺废水中的难降解有机物，催化微电解装置的出水通入氧化反应釜，加入双氧水进行多级氧化处理，再向其中加入石灰，调节工艺废水的pH值至8-9，然后加入絮凝剂进行沉淀，形成磷酸铁盐和钙盐沉淀，从而除去废水中的磷。该方法对一般浓度的含有机磷废水的处理效果较好，但不是最佳的组合方法，反应条件也不足以处理较高浓度的有机磷废水。对于含磷500mg/L以上的有机磷废水，该处理方法处理后或利用该方法处理后的含磷废水再进行生化处理后达不到综合排放标准GB8978-96中规定一级标准，即总磷的允许排放浓度为0.5mg/L。

而含磷产品特别是有机磷产品生产过程中每个环节产生的废水性质不同，有些易氧化而有些不易氧化，实际生产中往往将所有含磷废水混合处理，未对其进行分类，易造成处理成本升高，处理效果不好的问题。

发明内容

针对以上不足，本发明提供了一种含磷废水的综合处理方法，该方法能将农药生产产生的总磷浓度为20～10000mg/L的废水按照不同形态，不同含磷浓度进行分类，利用铁碳微电解反应、氧化、混凝沉淀、石灰石中和等两种以上的不同组合预处理后，再进一步生化处理达到TP≤0.5mg/L的排放标准。本方法适用于草甘膦、双甘膦、三氯化磷、三氯氧磷、磷酸酯类及亚磷酸酯类、磷系阻燃剂、磷酸盐等产品生产过程中所产生的含有较高有机磷及无机磷的废水，以及敌百虫、敌敌畏、乐果、甲胺磷等有机磷农药废水的处理。

本发明目的予以实现的具体技术方案如下：

将废水按农药生产不同环节中产生的废水性质不同分为四类：废水(a)，有机磷含量较高，有机磷有机基团大，难以处理，一般总磷500～10000mg/L，如有机磷农药生产过程中因跑、冒、滴、漏，及过滤、烘干、包装等操作过程中带入到水中的废水或生产区的地面渗水等；废水(b)，有机磷含量略高，较易氧化，总磷50～500mg/L，如有机磷农药生产过程设备运行的冷却水、尾气的洗涤水、设备清洗水等工艺废水；废水(c)，含有无机磷及少量有机磷，易氧化，总磷15～400mg/L，如冷凝器冷却水、反应釜冷却水，溶剂及副产回收废水，或其它中间体及不含磷产品生产所产生的废水等；废水(d)，含有大量无机磷的酸性废水，PH值在0～4，易氧化，总磷100～3000mg/L，如黄磷废水、三氯化磷生产废水等。

本发明技术方案主要包括将上述不同废水按照含磷浓度不同进行分类，并按照铁碳微电解反应、fenton试剂氧化、混凝沉淀、石灰石中和等两种或两种以上的方法组合进行预处理后进入生化处理，达到排放要求，其预处理具体分为前预处理和后预处理，具体包括：

(1)废水(a)，经铁碳微电解反应、混凝沉淀前预处理，和fenton试剂氧化、混凝沉淀的后预处理的组合；

(2)废水(b)，进行一步fenton试剂氧化、一步混凝沉淀前预处理后，继续进行fenton试剂氧化和混凝沉淀后预处理的组合；

(3)废水(c)，进行fenton试剂氧化、混凝沉淀的组合；

(4)废水(d)进行石灰石中和前预处理，和fenton试剂氧化、混凝沉淀后预处理的组合。