[发明专利]一种用于聚偏二氟乙烯卷材面漆的高分子量丙烯酸树脂有效
| 申请号: | 201110330284.7 | 申请日: | 2011-10-27 |
| 公开(公告)号: | CN102443098A | 公开(公告)日: | 2012-05-09 |
| 发明(设计)人: | 冯春苗;甘崇宁;吴奎录;常霞俊;王飞;周春丽;蒋旭;蒋英侠 | 申请(专利权)人: | 中国海洋石油总公司;中海油常州涂料化工研究院;中海油能源发展股份有限公司;中海油常州环保涂料有限公司 |
| 主分类号: | C08F220/14 | 分类号: | C08F220/14;C08F220/18;C08F220/06;C08F220/28;C08F2/18;C09D127/16;C09D133/12;C09D133/08 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 用于 聚偏二氟 乙烯 卷材 分子量 丙烯酸 树脂 | ||
技术领域
本发明涉及一种用于聚偏二氟乙烯卷材面漆的高分子量丙烯酸树脂,更为具体地说,是一种可以拼入聚偏二氟乙烯(PVDF)树脂作为卷材面漆基料的高分子量丙烯酸树脂。
背景技术
聚偏二氟乙烯(以下简称PVDF)树脂因其结构链中含有大量的具有高键能(116Kcal/mol)的C-F键,所以该树脂的很多项性能非常优异,最突出的性能是具有其它树脂均无法比拟的优异耐候性,另外,PVDF树脂还具备优异的柔韧性、耐玷污性、耐化学介质性、耐热性能和抗水解性等。国外的卷材涂料研究者早于上世纪70年代便着手研究用PVDF树脂制备高性能卷材涂料。现在该产品已在市场上得到广泛应用。但是,由于PVDF树脂属半结晶态,独自形成连续致密涂膜的能力较差。若单一采用PVDF树脂制备卷材面漆,所得涂料的涂膜抗压强度和抗拉伸强度很差,光泽很低,且硬度和耐甲乙酮(MEK)性能很差,耐酸碱性能差。因此,在制备PVDF卷材面漆时,须拼入其他树脂以改善上述性能。丙烯酸树脂因其溶解度参数与PVDF树脂相似,已成为拼入树脂的首选。实践证明,制备PVDF卷材面漆所拼入的丙烯酸树脂的性能对面漆的最终性能影响很大,尤其是丙烯酸树脂的分子量,理论上讲,在保证与PVDF树脂相容的前提下,丙烯酸树脂的分子量越高,制得的涂膜综合性能越为优异。目前采用最多的拼入树脂为罗门哈斯公司的高分子量丙烯酸树脂B-44,该树脂分子量参数为:Mn33475;Mw71343;分子量分布Mw/Mn2.13。但是,拼入该树脂得到的卷材面漆涂膜的耐人工老化性能方面尚须提高。
发明内容
本发明的目的是:提供一种用于聚偏二氟乙烯卷材面漆的高分子量丙烯酸树脂,其数均分子量超过9万且分子量分布较窄(Mw/Mn<2.0),将它拼入PVDF树脂所制得的卷材面漆,其涂膜综合性能与由PVDF树脂混拼罗门哈斯公司的B-44树脂组成的进口卷材面漆相当,而耐人工老化性能更为优异。
实现本发明目的的技术方案是:一种用于聚偏二氟乙烯卷材面漆的高分子量丙烯酸树脂,其特征在于,该树脂与聚偏二氟乙烯树脂拼用作为卷材面漆基料,其外观为珠状透明粒子,数均分子量Mn>9万且分子量分布Mw/Mn<2.0;
所述高分子量丙烯酸树脂是以甲基丙烯酸甲酯和/或丙烯酸甲酯50~80wt%,丙烯酸乙酯和/或甲基丙烯酸乙酯10~40wt%,丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯中的一种或几种0~40wt%为原料单体,采用悬浮聚合方法制得的,即以蒸馏水为反应介质,在无机分散剂存在下,用过氧化二苯甲酰和/或偶氮二异丁基腈为引发剂,引发原料单体在60~95℃进行自由基聚合反应,其引发剂用量为原料单体总质量的0.1~3wt%,无机分散剂用量为原料单体总量的0.2~5wt%,原料单体总量与蒸馏水的质量比为1∶1~5;所述无机分散剂为碳酸钙、氧化铝、氢氧化镁、碱式碳酸镁、羟基磷酸钙中的至少一种。
上述高分子量丙烯酸树脂中,所述悬浮聚合方法的具体操作如下:将蒸馏水加入反应容器中,在搅拌和通氮气状态下,加入无机分散剂并升温至60~95℃,然后加入原料单体和引发剂的均匀混合物,在60~95℃反应5~10小时后,降温至30~40℃,加入稀酸再至少反应10分钟,然后过滤、水洗、出料,烘干后得到珠状透明粒子即为高分子量丙烯酸树脂。
上述高分子量丙烯酸树脂中,所述稀酸为<3wt%的盐酸、<7wt%的硫酸、<5wt%的至少一种。
上述高分子量丙烯酸树脂中,所述无机分散剂的加入量为原料单体总量的1~3wt%。
上述高分子量丙烯酸树脂中,所述原料单体总量与蒸馏水的质量比为1∶2~3。
上述高分子量丙烯酸树脂中,所述引发剂用量为原料单体总量的0.3~1.5wt%。
上述高分子量丙烯酸树脂中,所述自由基聚合反应温度为70~90℃,反应时间为7~9小时。
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