[发明专利]C4物流中二甲醚的脱除方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种C₄物流中二甲醚的脱除方法。

背景技术

石油炼制和石油化工生产过程中副产大量C4烃类，如何充分合理利用这些副产资源，进行深加工产品的开发，已经引起了人们的广泛关注。

C4的综合利用主要包括：加氢精制作乙烯裂解原料、C4烯烃歧化制丙烯、C4烃类回炼增产乙烯和丙烯、异丁烷氧化法生产环氧丙烷及联产叔丁醇和MTBE烷基化油联合装置等。

C4中含有约1.5～2wt％的1，3-丁二烯，进一步对C4物流进行OCC或OMT处理，均需要进行选择性加氢。但因C4中含有2000～3000ppm的二甲醚，若C4选择性加氢催化剂对含氧化合物有较严格指标要求，则需要脱除二甲醚后才能进一步进行催化加氢。C4物流仅通过精馏分离或者吸附工艺，难以获得好的二甲醚脱除效果，而且C4损失较大。

例如，专利US4,474,647公开了二甲醚能够影响某些烯烃的低聚。该专利描述了利用蒸馏从C₄和/或C₅烯烃物流中除去二甲醚的方法。物流被蒸馏分离成塔顶和塔底物流。该塔顶气相物流经冷却后，再气液分离，即可分离出含有二甲醚、水的物流；塔底物流含有提纯的C₄和/或C₅烯烃。但该方法二甲醚最大处理能力仅为800ppm，且塔底C₄和/或C₅烯烃中二甲醚含量仍然高于加氢的要求。

EP0229994公开了从液态C₃～C₅烯烃中除去二甲醚的方法。使含有5～50％具有3～5个碳原子的单烯烃、100～20000wppm二烯烃和1～5000wppm二甲醚的液态烯烃以液态通过结晶分子筛吸附剂。所述沸石具有八面沸石结构，包括Y沸石、X沸石和LZ-210沸石。优选所述烯烃物流是混合的C₄～C₅烃物流，来自流化床催化裂化(FCC)装置，该烯烃中所含异丁烯/或异戊烯大多数已通过FCC烯烃产品与甲醇反应生成MTBE或TAME而除去。所述吸附系统可以是固定床、移动床、模拟移动床或流化床系统，但优选为固定床系统。该方法能将二甲醚含量降到1000wppm以下，但是仍然不能满足加氢的要求。

CN101333144A公开了一种从烯烃物流中脱除二甲醚的方法，该方法首先从C₂/C₃分割H₂、甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷、C₄⁺和二甲醚物流，再分别从C₁/C₂和C₃/C₄分割，分离出的C₂和C₃经加氢反应器后再进行精馏操作。该方法流程较为复杂，可脱除烯烃C₄物流中部分的二甲醚，但是不能满足加氢的要求。

目前各种已公开的溶液洗涤的工艺均较为复杂，而且造成C₄物流损失过多，单纯的吸附工艺虽可以除去部分二甲醚，但不能满足加氢工艺的要求。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中C₄物流中微量二甲醚难以脱除、C₄损失大、工艺流程复杂的问题，提供一种C₄加氢物流中二甲醚的脱除方法，该方法具有二甲醚脱除率高、C₄损失少、流程简单的优点。

为了解决上述技术问题，本发明的技术解决方案如下：一种C₄加氢物流中二甲醚的脱除方法，包括：

a)提供含有异丁烷、异丁烯、1-丁烯、1，3-丁二烯、正丁烷、反-2-丁烯、正-2-丁烯和二甲醚的烯烃物流I；

b)物流I进入分离塔A，经含甲醇物流II洗后分为物流III和物流IV，其中物流III含有C₄、甲醇和二甲醚，物流IV含有甲醇和二甲醚；

c)物流III进入分离塔B，经含水物流V洗后分为物流VI和物流VII，其中物流VI中含有C₄、甲醇、水和二甲醚，物流VII中含有水、甲醇和二甲醚；

d)物流VI进入干燥器C，脱水后得到物流VIII，物流VIII含有C₄、甲醇、和二甲醚；

e)物流VIII进入吸附容器D，二甲醚被吸附后，得到二甲醚含量小于100wppb物流IX；