[发明专利]一种（R）-（+）-2-对羟基苯氧基丙酸的合成及其分离工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种（R）-（+）-2-对羟基苯氧基丙酸的合成工艺，属于化工领域。

本发明还涉及一种（R）-（+）-2-对羟基苯氧基丙酸的分离工艺，属于化工领域。

背景技术

（R）-（+）-2-对羟基苯氧基丙酸是一种农药中间体，CasNo.x：94050-90-5

英文名称：(R)-(+)-2-(4-Hydroxyphenoxy)propionicacid 

结构式：

                                                   

芳氧苯氧丙酸酯类除草剂是具有旋光活性的新型除草剂，具有高效、低毒、除草谱广、选择性高、施用期长、对后茬作物安全等优点，迄今为止已有数十个品种面世。（R）-（+）-2-对羟基苯氧基丙酸是合成炔草酯、精恶唑禾草灵、精喹禾灵、精吡氟氯禾灵等许多芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的重要中间体。

（R）-（+）-2-对羟基苯氧基丙酸的其它生产工艺是从（D）-乳酸开始，经氯代生成（S）-2-氯丙酸，后者与对苯二酚反应得到（R）-（+）-2-对羟基苯氧基丙酸。该工艺的缺点是（D）-乳酸比较贵。

浙江工业大学学报（2009年第4期，362-365页）报道的关于（R）-2-对羟基苯氧基丙酸的合成方法，虽然反应过程简单，但是没有关于反应结束后混合物的分离方法，导致过剩产物较多。因此，需要提供一种新的技术方案来解决上述问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种操作简单、易于工业化的（R）-（+）-2-对羟基苯氧基丙酸的合成工艺。

本发明的另一个目的是提供一种萃取容易的（R）-（+）-2-对羟基苯氧基丙酸的分离工艺。

本发明采用的技术方案是：

一种（R）-（+）-2-对羟基苯氧基丙酸的合成工艺，所述合成工艺如下列方程式所示：

其中，R₁代表甲基、苯基或4-甲苯基；

      R₂代表甲基或乙基；

所述式[3]中的对苯二酚在碱的存在下，在氮气保护下，再加入溶剂，避光搅拌2-5小时，然后冷却至10-12℃，缓慢滴加式[2]中的（S）-2-取代磺酰氧基丙酸酯，于3-5小时内滴完，在25-30℃时，搅拌12-15小时，得反应混合物；所述反应混合物包括目标产物式[1]中的（R）-（+）-2-对羟基苯氧基丙酸、过量的对苯二酚和副产物对甲苯磺酸；所述对苯二酚与（S）-2-取代磺酰氧基丙酸酯反应的摩尔数之比是4:1-3；所述碱与对苯二酚反应的摩尔数之比是4-3:1-2，所述对苯二酚与（S）-2-取代磺酰氧基丙酸酯反应的摩尔数之比优选为4:3；所述碱与对苯二酚反应的摩尔数之比优选为3:2。

所述溶剂是甲醇、乙醇、二氯甲烷、甲苯、水或甲醇、乙醇、二氯甲烷、甲苯中的一种与水的混和溶剂，所述溶剂优选为甲醇或乙醇。

所述碱是碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾或氢氧化钠，所述碱优选为氢氧化钠。

一种（R）-（+）-2-对羟基苯氧基丙酸的分离工艺，反应结束后，减压蒸馏回收权利要求1中反应混合物中的溶剂，蒸馏完毕，趁热补充50-200ml水，使固体全部溶解，冷却到室温，将权利要求1中的反应混合物用酸调节PH=6.0～6.5，然后用有机溶剂萃取回收对苯二酚，将萃取后的水层继续用酸调节PH=1～1.2，再用有机溶剂萃取，弃去水层，合并酮层，减压蒸馏回收酮，得到（R）-2-对羟基苯氧基丙酸粗品，将该粗品用水进行重结晶，得到（R）-2-对羟基苯氧基丙酸，收率65-70%。

调节反应混合物中的酸和调节萃取后的水层中的酸均为盐酸或硫酸；萃取回收对苯二酚的有机溶剂和萃取回收目标产物的有机溶剂均为甲基异丁基酮、二氯甲烷或三氯甲烷，调节反应混合物中的酸和调节萃取后的水层中的酸均优选为盐酸；萃取回收对苯二酚的有机溶剂和萃取回收目标产物的有机溶剂均优选为甲基异丁基酮。

式[2]中的（S）-2-取代磺酰氧基丙酸酯可以按已知方法，由（L）-乳酸与取代磺酰氯反应得到，（L）-乳酸比较便宜，总的生成成本相对较低。