[发明专利]一种多金属氧化物催化剂及制备方法有效
| 申请号: | 201110265438.9 | 申请日: | 2011-09-08 |
| 公开(公告)号: | CN102989475A | 公开(公告)日: | 2013-03-27 |
| 发明(设计)人: | 王学丽;刘肖飞;葛汉青;范宁国;南洋;景志刚;蒋满俐;陈红;李燕;张小奇;柏介军;边虎;张慧;黄德华 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
| 主分类号: | B01J23/887 | 分类号: | B01J23/887;B01J23/888;B01J35/02;C07C45/35;C07C47/22 |
| 代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 张茵 |
| 地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 金属 氧化物 催化剂 制备 方法 | ||
1.一种多金属氧化物催化剂,其特征在于催化剂主要组成如通式(I)
所示:MoaBibFecNidCoeSifAgBhOi (I)
其中:Mo是钼,Bi是铋,Fe是铁,Ni是镍,Co是钴,Si是硅,硅是催化剂中加入的载体,A是选自碲、铌、硼、锰、钨、镧中的至少一种元素;B是选自锆、钒、钾、锶中的至少一种元素;O是氧;a、b、c、d、e,f、g、h分别表示各元素原子比,其中a是12~14的一个数,b是2~10的一个数,c是1~6的一个数,d是1~6的一个数,e是1~5的一个数,f是0.5~55的一个数,g是0~5的一个数,h是0~5的一个数,i是由各氧化物的氧决定的数值,所述的多金属氧化物催化剂具有内外双层结构,外层二氧化硅、氧化铝或碳化硅中的一种或多种的总含量比内层母体的高,以摩尔百分含量计,催化剂外层各组分含量浓度比内层母体低。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于b是3~7的一个数。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于催化剂为复层结构,以摩尔百分含量计,外层各元素含量比内层该元素含量低0.5~30%。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于催化剂外层各元素含量比内层该元素含量低1~15%。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于A是镧,催化剂的组成用通式(II)表示MoaBibFecNidCoeSifLagBhOi (II)
其中a是12的一个数,b是4~7的一个数,c是1~3的一个数,d是1~4的一个数,e是2~4,f是0.5~30的一个数,g是0.1~2的一个数,h是0.1~2的一个数。
6.根据权利要求1~5任一项所述的催化剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
首先,制备催化剂内层母体:
将含有Mo,Bi,Fe、Ni、Co和Si的化合物及通式(I)中AgBh的涉及的各元素组分化合物溶解并混合均匀,进行共沉淀后形成内层母体浆液,烘干,成型,焙烧得催化剂内层母体;
其次,按照制备催化剂内层母体浆液的方法制备外层催化剂浆液,外层催化剂浆液制备过程中添加二氧化硅、氧化铝或碳化硅中的一种或多种;
最后,将制备的外层催化剂依次涂覆于催化剂内层母体上,经焙烧后得成品催化剂。
7.根据权利要求6所述的催化剂的制备方法,其特征在于内层母体在成型后及外层在涂覆后在300~580℃下焙烧3~10h,采用开放式焙烧或封闭式焙烧,焙烧气氛为氦气、氮气或氩气。
8.根据权利要求6所述的催化剂的制备方法,其特征在于所述的催化剂进行涂覆时使用粘结剂,粘结剂选自水、硅溶胶或铝溶胶中的一种或几种。
9.根据权利要求6所述的催化剂的制备方法,其特征在于粘结剂选自醇类或醚类中的一种或几种。
10.一种多金属氧化物催化剂,其特征在于该催化剂具有双层结构,从催化剂内层到外层主要组成分别由通式(i)和(ii)表示,
MoaBibFecCodNieCufSigAmBnOx (i)
MoaBibFecCodSig (ii)
其中:Mo是钼,Bi是铋,Fe是铁,Co是钴,Ni是镍,Cu是铜,Si是硅,硅是加入的载体,A是选自碱金属或碱土金属中的至少一种元素;B是选自锌、铈、硼中的至少一种元素;O是氧;Si是硅,硅是加入的载体,a、b、c、d、e、f、g、m、n分别表示各元素原子比,其中当a=12为基准时,b是2~7的一个数,c是0.5~6的一个数,d是0.5~5的一个数,e是0.05~5的一个数,f是0.05~6的一个数,g是0.5~20的一个数,m是0.05~3的一个数,n是0.05~3的一个数,x是由各氧化物的氧决定的数值。
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