[发明专利]二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌及其制备方法

权利要求书

1.一种二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌，其特征在于：所述二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的分子式为：C₅₀H₂₇N₁₀OZn(C₂H₄O)n， n包括2、3、4、5、6、8、9、28，其结构式如下：

。

2.根据权利要求1所述的一种二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌，其特征在于：所述分子式中n优选为2、3或4。

3.一种如权利要求1所述的二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括如下步骤：

1）以对甲基苯磺酰氯和低聚乙二醇类化合物为原料合成中间产物1；

2）以8-羟基喹啉和中间产物1为反应物合成中间产物2；

   3）再以中间产物2和对甲基苯磺酰氯反应得到中间产物3，

4）再以中间产物3和3,6-二羟基邻苯二甲腈合成得到中间产物4，

5）最后以邻苯二甲腈和中间产物4 及相应的锌盐为起始物，在1.8-二氮杂二环(5.4.0)十一烯-7催化下合成得到酞菁锌配合物，酞菁锌配合物经柱层析分离得到二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌。

4.根据权利要求3所述的二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的制备方法，其特征在于：所述低聚乙二醇类化合物包括一缩二乙二醇、二缩三乙二醇和三缩四乙二醇。

5.根据权利要求3所述的二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的制备方法，其特征在于：所述中间产物1包括5-羟基-3-氧杂戊基对甲苯磺酸酯、8-羟基-3,6-二氧杂辛基对甲苯磺酸酯和11-羟基-3,6,9-三氧杂十一基对甲苯磺酸酯；中间产物2包括5-（8-喹啉氧基）-3-氧杂戊醇，8-（8-喹啉氧基）-3,6-二氧杂辛醇、11-（8-喹啉氧基）-3,6,9三氧杂十一醇；中间产物3包括5-（8-喹啉氧基）-3-氧杂戊基对甲苯磺酸酯、8-（8-喹啉氧基）-3,6-二氧杂辛基对甲苯磺酸酯、11-（8-喹啉氧基）-3,6,9三氧杂十一基对甲苯磺酸酯；中间产物4包括3，6-二（5-（8-喹啉氧基）-3-氧杂戊氧基）邻苯二甲腈、3，6-二（8-（8-喹啉氧基）-3,6-二氧杂辛氧基）邻苯二甲腈、3，6-二（11-（8-喹啉氧基）-3,6,9-三氧杂十一氧基）邻苯二甲腈。

6.根据权利要求3或4所述的二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的制备方法，其特征在于：所述步骤1）的具体过程为：

合成中间产物1 ：在装有恒压滴液漏斗的250mL三颈圆底烧瓶中加入15~30g低聚乙二醇类化合物，并加入30~60mL THF搅拌溶解，再加入30~60mL 0.2mol/L的NaOH水溶液搅拌混匀，另将18~25g对甲苯磺酰氯溶解于30~60mL THF并转移至恒压滴液漏斗，缓慢滴加到圆底烧瓶中，常温下反应过夜，反应结束后，旋蒸除去THF，用二氯甲烷萃取，旋转蒸发除去二氯甲烷，无水硫酸镁干燥，用二氯甲烷：乙酸乙酯体积比为4：1的溶液作为洗脱剂，过硅胶柱，得到中间产物1。

7.根据权利要求3所述的二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的制备方法，其特征在于：所述步骤2）的具体过程为：

合成中间产物2：在装有磁力搅拌装置、导气管、回流装置的三颈瓶中依次加入摩尔比为1:1~2:1~10的中间产物1、8-羟基喹啉、无水碳酸钾，氮气保护下，在10~30mLDMF中于5～80℃反应5～72小时；反应结束后，旋转蒸发除去DMF，用二氯甲烷萃取，无水硫酸镁干燥，减压蒸发除去二氯甲烷，用二氯甲烷：乙酸乙酯：甲醇的混合溶液作为洗脱剂，过硅胶柱，将洗出液用旋转蒸发器蒸干后，得到中间产物2。

8.根据权利要求3所述的二-α-喹啉-低聚乙二醇酞菁锌的制备方法，其特征在于：所述步骤3）的具体过程为：

合成中间产物3：三乙胺、中间产物2和对甲基苯磺酰氯摩尔比为1～3：1：1～2，在20～30mL二氯甲烷中于0～50℃下反应3～48小时，反应结束后蒸去溶剂，随后以乙酸乙酯-二氯甲烷体积比为1：4～6的溶液为洗脱剂，使用硅胶柱层析分离得到中间产物3。