[发明专利]一种合成1,3-环己基二甲胺用催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化剂及其制备方法，尤其是涉及一种合成1，3-环己基二甲胺用催化剂及其制备方法。 

背景技术

如今国外主要有三菱瓦斯，巴斯夫等厂家生产1，3-BAC，而国内的生产厂家寥寥无几，我公司自产MXDA，对于生产1，3-BAC有很好的经济优势。特别是当MXDA被列入有毒化学品之后，1，3-BAC作为替代品的需求量会急剧上升。 

1994年三菱瓦斯申请专利US5371293，该专利使用5％负载型钌炭或钌氧化铝为催化剂，对间苯二甲腈进行加氢，1，3-BAC的摩尔收率约为88％。专利US4070399以5％负载型Ru-Pd/C为催化剂，对邻苯二甲腈进行加氢反应，1，4-BAC的质量收率最高为98％。专利US3998881以5％负载型铑氧化铝为催化剂，对间苯二甲腈进行加氢，精馏后的总收率为71％。专利EP0703213使用负载型钌、镍、铑(或者它们的化合物)催化剂，对间苯二甲胺进行加氢，质量收率可达94％。专利US4181680使用负载型钌催化剂，金属钌的质量占催化剂总质量(包括催化剂和载体)的百分比为0.1-10％，对间苯二甲胺进行加氢，收率可达88％左右。 

现有专利公开的催化剂普遍存在选择性低，脱氨和脱甲胺副产物较高，催化剂的稳定性差和用量多的缺点。 

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种选择性高、稳定性好、用量少的合成1，3-环己基二甲胺用催化剂及其制备方法。 

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现： 

一种合成1，3-环己基二甲胺用催化剂，其特征在于，该催化剂以活性炭作为载体，以催化剂总重量为100％计，含有活性组分钌4.0～6.0wt％，助催化组分X 0.05～4.0wt％，所述的X选自Ag、Pb、Au、Co、Cu、Mn、Pt、Ti、Fe、Zn或Ce中的一种或多种，催化剂的比表面为800-1500m²/g，平均颗粒直径为20-30μm。 

所述的活性组分钌的含量优选4.6～5.2wt％。 

所述的助催化组分X优选Cu、Co或Ce，含量优选0.1-3.0wt％ 

所述的催化剂的比表面优选900-1300m²/g。 

一种合成1，3-环己基二甲胺用催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤： 

(1)将活性炭置于高压水蒸气中处理3～12h，将活性炭取出后真空干燥，然后置于管式炉中惰性气体加热到400～1000℃处理1～3h； 

(2)将活性炭浸渍在RuCl₃·3H₂O和X盐构成的混合溶液中浸渍1～10h，在100～130℃条件下真空干燥2h，即得到催化剂前驱体； 

(3)将步骤(2)制备得到的催化剂前驱体置于在氢气和氩气按体积比为1∶1的混合气中，控制反应温度为300～500℃，反应时间为0.5～5h，即得到合成1，3-环己基二甲胺用催化剂。 

步骤(1)处理后的活性炭需进行饱和吸附水量测定，准确称量0.5g活性炭载体，置于表面皿中，从边缘处向载体上慢慢滴加去离子水，至活性炭充分润湿但又不出现水珠为止达到吸附饱和，用称量法测定活性炭载体的饱和吸附量。按以上步骤重复操作三次，取平均值测得烘干活性炭载体的饱和吸附量和晾干活性炭载体的饱和吸附量。 

步骤(1)中所述的惰性气体为氢气和氩气按体积比为1∶1混合得到的混合气体。 

步骤(2)中所述的混合溶液中RuCl₃·3H₂O的浓度为0.1～0.2g/ml，X盐的浓度为0.03～0.05g/ml。 

所述的X盐选自Ag、Pb、Au、Co、Cu、Mn、Pt、Ti、Fe、Zn或Ce的醋酸盐或硝酸盐中的一种或几种。 

步骤(2)中活性炭浸渍的时间优选2～8h。 

步骤(3)中所述的反应温度优选350～420℃，反应时间优选1～3h。 

与现有技术相比，本发明制备得到的催化剂特别适用于间苯二甲胺加氢制备1，3-环己基二甲胺，使用该催化剂制备1，3-环己基二甲胺，可以提高1，3-环己基二甲胺选择性，抑制脱氨和脱甲胺的副产物，具有选择性高、稳定性好、用量少的优点。 

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。 

实施例1