[发明专利]以环三膦腈为核的星形链转移剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.以环三膦腈为核的星形链转移剂，其特征在于：一种为以环三膦腈为核的硫代氨基甲酸酯类星形链转移剂CTA1，另一种为以环三膦腈为核的黄原酸酯类星形链转移剂CTA2，其分子结构如下：

2.如权利要求1所说的以环三膦腈为核的硫代氨基甲酸酯类星形链转移剂CTA1的制备方法，其特征在于按如下步骤：

a.制得六(4-羟甲基苯氧基)环三膦腈；

b.制得N，N-二乙基-S-a，a’-二硫代乙酸硫代氨基甲酸酯DTCA；

c.将六(4-羟甲基苯氧基)环三磷腈、二甲氨基吡啶DMAP和DTCA溶于四氢呋喃THF，每ml THF中溶有总量为40～50mg的所述三种固体物质，按以上顺序的三种固体物质的质量比为1∶0.1～0.2∶1.6～2.0，在0～5℃搅拌下，滴入二环己基碳二酰亚胺DCC的四氢呋喃溶液，其中每ml THF中溶有45～55mg DCC，DCC与六(4-羟甲基苯氧基)环三磷腈的质量比为1.9～2.5∶1，滴完，室温搅拌24～36h；过滤，减压蒸馏滤液，剩余物用氯仿溶解后再过滤，减压蒸出氯仿，分离粗产物制得以环三膦腈为核的星形硫代氨基甲酸酯链转移剂CTA1。

3.如权利要求2所说的以环三膦腈为核的硫代氨基甲酸酯类星形链转移剂CTA1的制备方法，其特征在于粗产物用硅胶柱层析分离，石油醚∶乙酸乙酯＝10∶1。

4.如权利要求1所说的以环三膦腈为核的黄原酸酯类星形链转移剂CTA2的制备方法，其特征在于按如下步骤：

将六(4-羟甲基苯氧基)环三磷腈溶于二甲亚砜DMSO中，每ml DMSO中溶有50～60mg六(4-羟甲基苯氧基)环三磷腈，搅拌下，加入重量百分浓度为50～60％氢氧化钾溶液，氢氧化钾溶液和DMSO的体积比为1∶2～4；滴加二硫化碳，室温搅拌2～4h；在0～5℃搅拌下，滴加a-溴乙酸甲酯的THF溶液，其中每ml THF溶有100～120mg a-溴乙酸甲酯，六(4-羟甲基苯氧基)环三磷腈、二硫化碳和a-溴乙酸甲酯的质量比为1∶25～35∶2.0～2.5，室温搅拌24～36h；加入乙醚，所加乙醚与DMSO的体积比为15～20∶1，搅拌分层，有机层用蒸馏水分次洗至水层无色，将有机层用无水MgSO₄干燥，蒸出乙醚，得到的粗产物经分离制得以环三膦腈为核的黄原酸酯类星形链转移剂CTA2。

5.如权利要求4所说的以环三膦腈为核的黄原酸酯类星形链转移剂CTA2的制备方法，其特征在于粗产物用硅胶柱层析分离，石油醚∶乙酸乙酯＝12∶1。

6.如权利要求1所说的以环三膦腈为核的星形链转移剂的应用，其特征在于用于N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯、苯乙烯类、丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类单体中的任意一种的控制自由基聚合。