[发明专利]均相催化甲醇羰基化合成醋酸的铱催化剂及其制备方法和应用无效
| 申请号: | 201110153588.0 | 申请日: | 2011-06-09 |
| 公开(公告)号: | CN102259028A | 公开(公告)日: | 2011-11-30 |
| 发明(设计)人: | 袁国卿;李峰波;闫芳;钱庆利 | 申请(专利权)人: | 中国科学院化学研究所 |
| 主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07C53/08;C07C51/12 |
| 代理公司: | 上海智信专利代理有限公司 31002 | 代理人: | 李柏 |
| 地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 均相 催化 甲醇 羰基化 合成 醋酸 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种均相催化甲醇羰基化合成醋酸的铱催化剂,其特征是:所述的铱催化剂是2,3-二羧基吡嗪与铱化合物配位反应形成的2,3-二羧基吡嗪铱配合物催化剂,配体为2,3-二羧基吡嗪,活性中心原子为铱。
2.根据权利要求1所述的均相催化甲醇羰基化合成醋酸的铱催化剂,其特征是:所述的铱化合物是IrCl3、IrI3、[Ir(CO)2I]2、[Ir(CO)2Cl]2或Ir(OAc)3。
3.一种根据权利要求1或2所述的均相催化甲醇羰基化合成醋酸的铱催化剂的制备方法,其特征是:将1摩尔份的2,3-二羧基吡嗪溶解于100~200摩尔份的醋酸中,加热回流,在搅拌下加入1摩尔份的铱化合物反应10~60分钟后,冷却至室温,加入相对于反应产物体积过量的乙醚溶剂沉淀;过滤得到2,3-二羧基吡嗪与铱化合物配位反应形成的2,3-二羧基吡嗪铱配合物催化剂,配体为2,3-二羧基吡嗪,活性中心原子为铱。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征是:所述的铱化合物是IrCl3或IrI3或Ir(OAc)3。
5.一种根据权利要求1或2所述的均相催化甲醇羰基化合成醋酸的铱催化剂的制备方法,其特征是:将1摩尔份的2,3-二羧基吡嗪溶解于100~200摩尔份的醋酸中,在搅拌下,加入0.5摩尔份的铱化合物反应10~30分钟后,加入相对于反应产物体积过量的乙醚溶剂沉淀;过滤得到2,3-二羧基吡嗪与铱化合物配位反应形成的2,3-二羧基吡嗪铱配合物催化剂,配体为2,3-二羧基吡嗪,活性中心原子为铱。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征是:所述的铱化合物是[Ir(CO)2I]2或[Ir(CO)2Cl]2。
7.一种根据权利要求1或2所述的均相催化甲醇羰基化合成醋酸的铱催化剂的应用,其特征是:所述的铱催化剂在用于均相催化甲醇羰基化合成醋酸时:将所述的铱催化剂、甲醇、促进剂及醋酸溶剂加入到压力釜中,通入一氧化碳,保持一氧化碳的压力为3~5MPa,反应温度为170~220℃,搅拌反应后得到醋酸;其中,在反应体系中所述的铱催化剂的用量以铱计,铱含量为500~5000ppm范围;促进剂在反应体系中的用量是以促进剂中的金属元素的摩尔量与所述的铱催化剂中的铱元素的摩尔量之比为0.01~9.5∶1;
所述的促进剂选自氯化钌、[Ru(CO)4I2]、[Ru(CO)3I2]2、乙酸钌、丙酸钌、氯化锇、四氧化锇、[Os(CO)4I2]和[Os(CO)3I2]2中的一种。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征是:在反应体系中加入助催化剂碘甲烷,助催化剂碘甲烷在所述反应体系中的含量为3~13wt%。
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