[发明专利]聚酰胺树脂水分散体及其制造方法以及层积体有效
| 申请号: | 201080048946.5 | 申请日: | 2010-10-29 |
| 公开(公告)号: | CN102686674A | 公开(公告)日: | 2012-09-19 |
| 发明(设计)人: | 山田宗纪;矢野拓磨;石桥直人 | 申请(专利权)人: | 尤尼吉可株式会社 |
| 主分类号: | C08L77/08 | 分类号: | C08L77/08;B32B27/34;C08G69/34;C08J3/03;C09D5/02;C09D7/12;C09D177/00 |
| 代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 苗堃;陈剑华 |
| 地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 聚酰胺 树脂 水分 散体 及其 制造 方法 以及 层积 | ||
技术领域
本发明涉及一种能得到具有良好密着性、柔软性、耐化学性、耐热粘合性的聚酰胺树脂膜、在碱性或酸性区域显示稳定的分散性的水分散体及其制造方法。
背景技术
在主链具有酰胺键的聚酰胺树脂中,主要使用己二酸、癸二酸等二羧酸成分和六亚甲基二胺、乙二胺等二胺成分通过脱水缩合反应而得到的聚酰胺树脂被用于食品包装用途、工业用途等各种领域。
此外,通过以二聚酸为主要成分的二羧酸成分和各种二胺成分的脱水缩合反应而得到的二聚酸类聚酰胺树脂是密着性、柔软性、耐化学性、耐热粘合性优异的树脂,被用作用于汽车部件、电缆等各种用途的热熔性粘合剂、树脂改性用添加剂等。二聚酸类聚酰胺树脂具有通过改变二羧酸成分、二胺成分、末端酸成分含量、末端胺成分含量等能广泛地控制树脂软化点、MFR、粘合性、柔软性等特性的特征。
另外,二聚酸是指碳数36的二羧酸,通过将油酸、亚油酸等碳数18的不饱和脂肪酸二聚化而得到,是植物来源的脂肪酸。
如果能在不损害二聚酸类聚酰胺树脂的特性的情况下得到该树脂的溶液或分散体,就能容易地在例如树脂膜或树脂片、纸、金属等基材的表面形成具有良好密着性、柔软性、耐化学性、耐热粘合性的二聚酸类聚酰胺树脂的涂膜。
然而,二聚酸类聚酰胺树脂中,尤其是其酸价、胺价低的树脂和软化点高的树脂,对醇类、甲苯等各种溶剂的溶解性差,难以得到稳定的溶液。
另一方面,也有研究尝试将二聚酸类聚酰胺树脂等聚酰胺树脂进行水性分散化以得到水分散体的。
例如,在专利文献1中,对将酸价8以上的聚酰胺树脂分散在通常含有20质量%以上的烷基烷醇胺的水系溶液中的方法进行了研究。然而,用该方法得到的水分散体在室温下会发生凝胶化,未能得到分散稳定性优异的水分散体。
在专利文献2~5中也公开了对二聚酸类聚酰胺树脂等聚酰胺树脂进行水性分散化的方法,但所有方法均以乳化剂、表面活性剂为必需成分。因此,由这些水分散体得到的涂膜除了含有聚酰胺树脂成分以外,还含有乳化剂、表面活性剂,存在这些成分对涂膜的特性、例如聚酰胺树脂本来具有的良好粘合性、耐化学性等特性产生不良影响的问题。
此外还存在这样的问题:这些水分散体在加温下为低粘度,但冷却后粘度开始增加,室温下明显增粘,发生凝胶化。
还有,为了得到水分散体,采用容易水性化、酸价高的树脂,但聚酰胺树脂存在酸价越高,越容易损害本来的树脂特性的问题。
此外,即使是室温下不增粘而得到的水分散体,水分散体中的树脂的平均粒径最小也为0.5μm,不是足以形成致密涂膜的小粒径,而且,水分散体的分散稳定性并不优异。
此外,水分散体的pH大于7的阴离子型水分散体还存在在酸性区域中树脂粒子之间会凝聚、不能保持稳定的分散体形状的问题。因此,难以将阴离子型水分散体混合在仅在酸性区域稳定的化合物、溶液、分散体等中、在酸性区域中将阴离子性水分散体用作涂剂。同样地,阳离子型水分散体也难以在碱性区域用作涂剂。
专利文献
专利文献1:日本特开昭64-20261号公报
专利文献2:日本特开平2-4863号公报
专利文献3:日本特开平2-4862号公报
专利文献4:日本特开2000-7787号公报
专利文献5:日本特开2001-270987号公报
发明内容
本发明旨在解决上述问题,提供一种将能得到具有良好密着性、柔软性、耐化学性、耐热粘合性的树脂涂膜的二聚酸类聚酰胺树脂在基本上不含乳化剂、表面活性剂的情况下以足以形成致密涂膜的小粒径树脂粒子的形式分散的、即使在室温下分散稳定性仍优异的水分散体,并以此为技术课题。
本发明者为解决上述课题进行了深入研究,结果发现,通过使用特定组成的二聚酸类聚酰胺树脂和碱性化合物或酸性化合物,能在不添加表面活性剂等不挥发性水性化助剂或高沸点水化性助剂的情况下稳定性良好地且以小粒径将二聚酸类聚酰胺树脂分散在水性介质中。此外还发现,涂布该水分散体而得到的涂膜显示二聚酸类聚酰胺树脂本来具有的良好密着性、柔软性、耐化学性、耐热粘合性,由此完成了本发明。
即,本发明的要点如下。
(1)一种聚酰胺树脂水分散体,是二聚酸类聚酰胺树脂(P)分散在水性介质中的水分散体,其中,
树脂(P)的数均粒径在0.5μm以下,
树脂(P)含占其二羧酸成分50摩尔%以上的二聚酸,
树脂(P)的酸价为1~20mg KOH/g,高于其胺价,
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