[发明专利]环状(甲基)丙烯酸酯化合物及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及环状(甲基)丙烯酸酯化合物及其制造方法。

背景技术

在制造聚合性树脂组合物的情况下，(甲基)丙烯酸酯类为重要的共聚用单体的一个成分，以各种各样的目的、用途进行配合。但是，通常单独的单体的聚合多无法得到作为目的的性能，为了得到需要的物性，配合多个不同的(甲基)丙烯酸酯类及低聚物、聚合物、进而无机材料，通过使其聚合来呈现出作为目的的性能(专利文献1)。

例如在硬涂层等涂层用途或喷墨印刷用油墨组合物中，通过配合二季戊四醇、季戊四醇、双三羟甲基丙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等所代表的多官能醇的(甲基)丙烯酸酯，可以赋予固化后的聚合性树脂组合物的力学强度、化学稳定性。但是，多官能(甲基)丙烯酸酯、特别是双季戊四醇的(甲基)丙烯酸酯等其自身有非常高的粘度，通过配合也存在组合物的粘度上升的问题。另外，多官能(甲基)丙烯酸酯在膜涂层等的用途中，也存在经涂层的膜卷曲(翘曲)的问题(专利文献2～4)。

另外，在其它的用途、特别是干膜抗蚀剂、着色抗蚀剂、黑色抗蚀剂组合物等中，除固化后的被膜物性以外，特别是在用紫外线、电子束等活性能量线进行固化时，要求即使低曝光量就可完成固化即为高灵敏度。一般认为，特别是在以高浓度配合着色抗蚀剂、黑色抗蚀剂等颜料及/或染料的遮光性强的组合物中，即使低曝光量也可固化的材料的利用价值极高(专利文献5、6)。

现有技術文献

专利文献

专利文献1：日本特开2003-261659号公报

专利文献2：日本特开2008-081571号公报

专利文献3：日本特开2009-025808号公报

专利文献4：日本特开2000-336295号公报

专利文献5：日本特开2001-089416号公报

专利文献6：日本特开2008-046330号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明鉴于上述内容而完成的，其目的在于提供一种具有优异的光灵敏度、良好的空干性、且低粘度，固化被膜的硬度、低卷曲性也优异的具有环状结构的(甲基)丙烯酸酯单体及其组合物，还提供一种由工业上容易获得的原料通过工业上可实施的反应制造具有如此结构的(甲基)丙烯酸酯单体及其组合物的方法。

为了解决课题的手段

本发明人等为了解决上述课题进行了潜心研究，结果发现，通式(1)所示的环状(甲基)丙烯酸酯化合物具有环状结构，与二季戊四醇、季戊四醇、双三羟甲基丙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等所代表的多官能醇的(甲基)丙烯酸酯相比，虽然为低粘度，但具有优异的光灵敏度、良好的空干性等，另外，确认即使在其聚合性组合物中也维持其特性，从而完成了本发明。

即，本发明的环状(甲基)丙烯酸酯化合物具有以下通式(1)所示的结构。

通式(1)

在通式(1)中，R¹表示氢原子或(甲基)丙烯酰基，至少一个为(甲基)丙烯酰基，A表示碳原子数2～4的亚烷基，n表示0～30的数。

在所述化合物中，优选通式(1)中的n为1～30。

本发明的环状(甲基)丙烯酸酯化合物的制造方法为具有所述通式(1)所示的结构的环状(甲基)丙烯酸酯化合物的制造方法，包含如下工序中的任意一个，所述工序为：使(甲基)丙烯酰卤或(甲基)丙烯酸酐进行反应，将异山梨糖醇或异山梨糖醇氧化烯加成物进行丙烯酸酯化的工序；通过与(甲基)丙烯酸酯的酯交换，将异山梨糖醇或异山梨糖醇氧化烯加成物进行(甲基)丙烯酸酯化的工序；或在脱水缩合剂或酸的存在下，使(甲基)丙烯酸酐进行反应，将异山梨糖醇或异山梨糖醇氧化烯加成物进行丙烯酸酯化的工序。

发明效果

本发明的环状(甲基)丙烯酸酯化合物具有与配合现有的二季戊四醇、季戊四醇、双三羟甲基丙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇等所代表的多官能醇的(甲基)丙烯酸酯的聚合性树脂组合物同等程度或其以上的光灵敏度、空干性、固化被膜的硬度等，同时更低粘度化，不会产生固化被膜的卷曲等不良情况。

因此，本发明的化合物作为聚合性单体，例如可优选用于干膜抗蚀剂、着色抗蚀剂、黑色抗蚀剂、半导体用抗蚀剂等抗蚀剂树脂组合物、牙科等医疗用树脂组合物、涂料及/或涂层用树脂组合物、印刷用油墨组合物等。

另外，本发明的环状(甲基)丙烯酸酯化合物由于以源自植物的异山梨糖醇为主原料而得到，因此，可以提供对化石资源的依赖度低的洁净材料。