[发明专利](甲基)丙烯酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种包括结晶操作的(甲基)丙烯酸的制备方法。

背景技术

以往，作为工业合成(甲基)丙烯酸的方法，已知将(甲基)丙烯酸制备原料进行催化气相氧化的方法。通过将(甲基)丙烯酸制备原料进行催化气相氧化反应而生成的含(甲基)丙烯酸气体，例如，用液体介质吸收而回收为粗制(甲基)丙烯酸溶液，再通过蒸馏、扩散(放散)、提取和结晶等方法进行精制。

例如，专利文献1公开了重复进行多次结晶来精制粗丙烯酸的方法。在专利文献1公开的方法中，将第k存储罐内的液体原料结晶化并熔融，将未结晶残留母液转移到第k-1存储罐中，将熔融液转移到第k+1存储罐中，然后，进行第k+1存储罐内的液体原料的结晶。

在先技术文献

专利文献

专利文献1：特开平9-155101号公报

发明内容

但是，在专利文献1公开的方法中，将通过使第k存储罐内的液体原料进行结晶得到的熔融液全部转移到第k+1存储罐中，然后使第k+1存储罐内的液体原料进行结晶，因此，熔融液或液体原料的转移量大，是非高效的。另外，专利文献1中，使第k存储罐内的液体原料进行结晶时，并没有公开将供给于结晶器的第k存储罐内的液体原料设定为恒定量。因此，得到的熔融液的品质或回收量有可能会产生差别。

鉴于所述情况，本发明的目的在于提供一种能够有效地得到精制(甲基)丙烯酸的(甲基)丙烯酸的制备方法。

能够解决所述课题的本发明的(甲基)丙烯酸的制备方法具有如下特征，

重复进行n次结晶操作来从粗(甲基)丙烯酸制备精制(甲基)丙烯酸，其中，n为2以上的整数，所述结晶操作为将含(甲基)丙烯酸溶液进行结晶化并将结晶的(甲基)丙烯酸熔融得到(甲基)丙烯酸熔融液的操作；将供给于第k次结晶操作的含(甲基)丙烯酸溶液设定为恒定量A_k，其中，k为1以上n-1以下的整数；并且按照下述(1)或(2)的规则，不将第k次结晶操作得到的(甲基)丙烯酸熔融液从结晶器中排出而是用作第k+1次结晶操作的含(甲基)丙烯酸溶液，或者将第k次结晶操作得到的(甲基)丙烯酸熔融液从所述结晶器转移到用于存储在第k+1次结晶操作中使用的含(甲基)丙烯酸溶液的第k+1存储罐；

(1)在第k次结晶操作得到的(甲基)丙烯酸熔融液的量为B_k，且存储在第k+1存储罐中的含(甲基)丙烯酸溶液的量为A_k+1-B_k以上的情况下，不将第k次结晶操作得到的(甲基)丙烯酸熔融液从所述结晶器排出，并将取自第k+1存储罐中的含(甲基)丙烯酸溶液加入到该(甲基)丙烯酸熔融液中，用作第k+1次结晶操作的含(甲基)丙烯酸溶液；

(2)在存储在第k+1存储罐中的含(甲基)丙烯酸溶液的量为不足A_k+1-B_k的情况下，将第k次结晶操作得到的(甲基)丙烯酸熔融液从所述结晶器转移到第k+1存储罐中。

本发明的制备方法通过将供给于第k次结晶操作的含(甲基)丙烯酸溶液设定为恒定量A_k，使操作条件一定，使得结晶操作稳定并容易进行。由此，使得各阶段中得到的(甲基)丙烯酸熔融液的纯度或回收量一定，易于高效地控制最终得到的精制(甲基)丙烯酸的纯度。

进而，通过按照上述规则(1)或(2)，能够有效地使得供给于第k次结晶操作的含(甲基)丙烯酸溶液设定为恒定量A_k。即，能够将(甲基)丙烯酸熔融液在结晶器和存储罐之间转移的量控制为必要的最小量，其结果，能够抑制因(甲基)丙烯酸熔融液的转移涉及的泵动力等的能量。另外，通过将(甲基)丙烯酸熔融液的转移量控制为必要的最小量，有可能通过(甲基)丙烯酸熔融液的转移时间缩短而增加生产量，易于防止不慎向(甲基)丙烯酸熔融液中混入杂质。因此，通过结晶操作能够有效地得到精制(甲基)丙烯酸，还易于提高得到的精制(甲基)丙烯酸的纯度。

在存储在第k+1存储罐的含(甲基)丙烯酸溶液的量不足A_k+1-B_k的情况下，优选将第k次结晶操作得到的(甲基)丙烯酸熔融液从所述结晶器转移到第k+1存储罐中，随后在所述结晶器中进行第k次或第k次之后的结晶操作。由此，供给第k+2次或第k+2次之后的结晶操作的含(甲基)丙烯酸溶液不会被残留在结晶器内的第k次结晶操作得到的(甲基)丙烯酸熔融液污染，能够有效地制备精制(甲基)丙烯酸。