[发明专利]一种原位合成Y/β复合分子筛的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种原位合成Y/β复合分子筛的方法。

背景技术

Y分子筛和β分子筛由于具有独特的孔结构、适度的酸性以及良好的热稳定性和水热稳定性，在石油化工领域得到了广泛的应用。尤其是在以酸中心作为主要反应活性点的催化裂化、加氢裂化等石油加工过程中，Y分子筛和β分子筛是最主要的催化剂组元和催化剂载体。

复合分子筛是由两种或两种以上分子筛形成的共结晶，或具有两种或两种以上分子筛结构特征的复合晶体。复合分子筛合成技术提供了一种将不同分子筛复合的方法，可以合成出特殊结构的新型材料，现有专利技术已经公开了多项关于将Y分子筛和β分子筛复合的方法，主要采用两步晶化法和附晶法，或者以β沸石作为合成Y沸石的原料，或者以Y沸石作为合成β沸石的原料。

CN200410012336.6公开了一种十二元环双微孔复合分子筛及制备方法，具体来讲是关于一种β/Y复合分子筛的制备方法。其特征在于采用两步法，第一步，利用硅溶胶、偏铝酸钠、蒸馏水、氢氧化钠为原料，并采用四乙基溴化胺做模板剂，按一定的物料配比合成出β沸石后，焙烧除去模板剂；第二步，在第一步制得的样品的基础上补加适量的偏铝酸钠碱溶液，调节物料体系的碱度，在一定的配比范围内合成出具有β/Y双微孔结构的复合沸石分子筛。

CN200710062253.1公开了一种双微孔沸石及其制备方法，其特征在于采用两步晶化法，第一步首先合成β，然后以合成的β反应混合物作为第二步合成Y沸石的原料，通过补充铝源、同时调整体系的碱度，并加入合成Y沸石的导向剂反应晶化，经过过滤、洗涤、干燥，焙烧得到BEA/FAU结构的复合沸石产品。该方法成功地解决了倾倒部分清夜和由于清液中含有硅、铝、碱等组分，导致在合成中补加铝源和碱的量很难掌握，其产物重复性不易控制的问题。

CN200810012195.6公开了一种合成β/Y复合分子筛的改进方法。其特征在于采用两步法：第一步，制备Y结构导向剂；第二步，按照一定质量配比将将氢氧化钠、水、铝源、β分子筛浆液和Y结构导向剂搅拌均匀，进行晶化制得β/Y复合分子筛。该合成方法中，所用的β分子筛前驱体为β分子筛浆液，而不需要将β分子筛浆液洗涤干燥制成Naβ分子筛或其它β分子筛，可以省去两步单元操作。这样既可以将β分子筛浆液中没有参与反应的硅源和铝源充分利用起来，又提高了复合分子筛的产率，从而节约了成本。

CN200810043113.4公开一种β分子筛/Y分子筛共生分子筛及其合成方法，主要解决现有技术合成的多孔材料孔径单一、酸性较弱、活性不高的问题。该方法通过采用在β分子筛合成过程中，加入含Y分子筛前驱体的晶种，控制好分子筛的成核和生长过程，制备出了一种β分子筛/Y分子筛共生分子筛。

CN200810043115.3公开一种丝光沸石/β分子筛/Y分子筛共生材料及其合成方法，主要在于解决现有技术合成的多孔材料孔径单一、酸性较弱、活性不高的问题。该方法通过采用在丝光沸石/β分子筛共生材料合成过程中，加入含Y分子筛前驱体的晶种，制备出了一种丝光沸石/β分子筛/Y分子筛的共生材料。

CN200910087715.4公开一种含有Y和β分子筛结构的复合分子筛制备方法。该方法特点在于首先用铝酸钠、硅溶胶和氢氧化钠配置Y型导向剂，再用此导向剂合成出含有Y型分子筛结构单元的稳定溶胶，然后在上述溶胶中添加适量的硅源和模板剂，在120～150℃下晶化2～12天后，通过过滤，洗涤，干燥，煅烧，即可得到含有Y和β分子筛结构的复合分子筛。

发明内容

本发明目的是提供一种在同一体系下同时合成Y分子筛和β分子筛的复合分子筛方法，主要是以最基本的硅源、铝源、碱源、模板剂和水为原料，初始一次性投料形成凝胶混合物，在一定温度下晶化一定时间，晶化结束后经过过滤、洗涤、干燥和焙烧后，即可得到同时含有Y分子筛和β分子筛并均匀分布的复合分子筛。

本发明提供一种新的原位合成含有Y分子筛/β分子筛复合分子筛的方法。其特征在于，包括以下步骤：

(1)将硅源、铝源、碱源、模板剂M和去离子水各物质量按照以下摩尔比加入：SiO₂/Al₂O₃＝4～100，OH^-/SiO₂＝0.001～1，M/SiO₂＝0.05～1，H₂O/SiO₂＝3～100；