[发明专利]一种利用甲酸铬鞣制的不浸酸高pH铬鞣方法

说明书

技术领域

本发明涉及皮革工业的制革技术，特别涉及一种利用甲酸铬鞣制的不浸酸高pH铬鞣方法。

背景技术

皮革工业是我国具有综合优势的传统产业。2009年，中国规模以上企业轻革产量已达到6.5亿平方米，占世界总产量的20％以上；皮鞋产量35.9亿双，占世界总产量的50％以上；规模以上工业企业实现工业总产值6483亿元；全年实现出口创汇402亿美元，出口额连续多年居轻工行业第一，占轻工全行业出口额的20％左右，成为轻工领域的支柱产业。

但是我国皮革工业正面临着国际与国内巨大的环境压力，皮革工业是以制革为龙头的产业。制革工业也是皮革工业污染的主要源头。按有关部门的调查统计，最保守的估计，中国皮革工业每年向环境排放的负荷为：废水约1.5亿吨，其中硫化物1.7～1.8万吨，其中铬6000吨，悬浮物25～27万吨，化学耗氧量18～19万吨，生化耗氧量9～10万吨，污泥1500万吨(含水70％)。石灰25万吨，废弃胶原80～100万吨，如按欧盟统计，污染负荷更大。在全国20个污染最严中的行业中，皮革工业排在第5位。

在制革的过程中，鞣制是最为关键的工序之一，而铬鞣是最主要的鞣制方法。由于铬鞣革具有极为优异的性能，目前铬鞣革占到皮革总产量的90％以上。然而，铬鞣产生的污染相当巨大，在铬鞣的过程中，会产生大量的铬鞣废水，污染主要来源于以下两个方面：其一，要进行铬鞣，就必须要进行浸酸，浸酸过程要加入食盐和硫酸，其中食盐的加入量约为灰皮重量的8％，硫酸的加入量约为灰皮重量的1.2％，所以浸酸的过程会造成食盐和硫酸的污染。其二，铬鞣过程中，Cr(III)并不会被完全吸收，鞣制废液中Cr(III)含量平均在3g/L～4g/L之间，则排走的Cr(III)相当于投入量的30％～40％，这还不包括铬鞣后水洗，中和等工序洗出的Cr(III)(总共将洗出吸收部分的20％～30％)，也不包括削匀铬屑中的铬，因此真正被利用的Cr(III)不到50％，所以会造成Cr(III)的污染。

常规的铬鞣工艺中，一般采用的铬鞣材料，主要成分为碱式硫酸铬。利用碱式硫酸铬进行鞣制，鞣制开始的pH值需要降低到2.3左右，以利于碱式硫酸铬的渗透，而鞣制后期的pH值需要升高到4.0左右，以利于碱式硫酸铬的结合。所以，前期必须进行浸酸来降低pH值，后期采用加入碳酸氢钠等弱碱的方式来提高pH值。

发明内容

本发明的目的在于提供一种利用甲酸铬鞣制的不浸酸高pH铬鞣方法，该方法能够免去浸酸过程，并在高pH的条件下进行鞣制，从而消除了浸酸过程中带来的污染。利用甲酸铬进行鞣制，鞣制废液可以循环使用，也可以降低铬鞣过程中Cr(III)的污染。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：

将软化后的皮革装入转鼓中，加入皮革质量50～80％，温度为20～25℃的水，转动5～10分钟，再加入皮革质量5～6％的甲酸铬，转动60～80分钟，测定溶液的pH值为5.0～5.5，加入皮革质量0.5～1.0％的用10倍水溶解的碳酸氢钠，转动60～80分钟，测定溶液的pH值为6.5～7.0，加入皮革质量50～80％，温度为70～80℃的水，转动60～80分钟，测定蓝湿革的收缩温度为95～98℃，然后排液；

在装有蓝湿革的转鼓中，加入皮革质量200～300％，温度为20～25℃的水，转动10～15分钟，排液；将以上蓝湿革从转鼓中取出静置，鞣制过程完成。

本发明和常规的铬鞣方法相比，具有以下的优点：其一，采用甲酸铬作为铬鞣剂，可以免去浸酸的过程，从而消除了浸酸过程中产生的污染；其二，采用甲酸铬进行鞣制，鞣制初期的pH在5.0～5.5之间，鞣制后期的pH值可以提高到6.5～7.0，鞣制废液可以循环使用，从而降低了铬鞣过程中Cr(III)的污染。

具体实施方式

实施例1：

将软化后的皮革装入转鼓中，加入皮革质量60％，温度为25℃的水，转动5分钟，再加入皮革质量5％的甲酸铬，转动60分钟，测定溶液的pH值为5.0～5.5，加入皮革质量0.5％的用10倍水溶解的碳酸氢钠，转动60分钟，测定溶液的pH值为6.5～7.0，加入皮革质量60％，温度为80℃的水，转动60分钟，测定蓝湿革的收缩温度为95～98℃，然后排液；

在装有蓝湿革的转鼓中，加入皮革质量200％，温度为20℃的水，转动10、分钟，排液；将以上蓝湿革从转鼓中取出静置，鞣制过程完成。

实施例2：