[发明专利]N-酰基吡唑鱼藤醚及其制备方法与应用

说明书

技术领域

本发明涉及一类新的化合物及其制备方法和应用，具体是N-酰基吡唑鱼藤醚及其制备方法与作为制备杀虫剂的应用。

背景技术

周中振等描述了2，3a-二氢-苯并吡喃[4，3-c]吡唑-3-酮类衍生物的合成及杀虫和杀菌活性[有机化学，2009，29：1774]；本发明以(2R)-5-[7，8-二甲氧基-3，3a，4，9b-四氢苯并吡喃并[3，4-c]吡唑-1-基]-2-(丙烯-2-基)-2，3-二氢苯并呋喃-4-酚为原料合成一系列结构新颖的N-酰基吡唑鱼藤醚，并将所得化合物进行结构表征、活性和稳定性测试，期望获得生物活性高，性能稳定的化合物。初步生物活性研究结果显示：N-酰基吡唑鱼藤醚具有较好的杀虫活性和稳定性。

发明内容

本发明的目的在于提供结构式I所示的N-酰基吡唑鱼藤醚。

其中，式I的R选自：C₁～C₂烷基；C₃～C₅直链或支链烷基；R¹选自：C₁～C₂烷基，C₃～C₇直链或支链烷基，烯丙基，2-甲基烯丙基，X(CH₂)_n，X＝Cl，Br，C₆H₅，n＝1、2或3。

结构式I所示的N-酰基吡唑鱼藤醚的化学名是1-[(R)-4-烷氧基-2-(丙烯-2-基)-2，3-二氢苯并呋喃-5-基]-7，8-二甲氧基-3-酰基-3a，4-二氢苯并吡喃并[3，4-c]吡唑；其原子的编号如下：

本发明还提供了N-酰基吡唑鱼藤醚的制备方法，其制备包括如下步骤：

(1)(2R)-5-[7，8-二甲氧基-3，3a，4，9b-四氢苯并吡喃并[3，4-c]吡唑-1-基]-2-(丙烯-2-基)-2，3-二氢苯并呋喃-4-酚与酰氯或酸酐按1∶1摩尔比反应得到N-酰基吡唑鱼藤酚(II)；制备方法按如下化学反应式进行：

(2)N-酰基吡唑鱼藤酚与烷基化剂反应得到N-酰基吡唑鱼藤醚；制备按如下反应式进行：

所述的N-酰基吡唑鱼藤醚具有杀虫活性，在制备杀虫剂中应用。

本发明与现有技术相比具有如下优点：

1.本发明首次设计并制备了具有较高的杀虫活性的新化合物——N-酰基吡唑鱼藤醚。

2.活性N-酰基吡唑鱼藤醚可作为制备杀虫剂的应用，开发绿色农药。

具体实施方式

以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。

实施例1N-乙酰基吡唑鱼藤甲醚的制备

0.01mol 1N-乙酰基吡唑鱼藤酚，20mL二氯甲烷，1.0mL 30％NaOH溶液，40℃下加入0.02mol(CH₃)₂SO₄，0.001mol四丁基溴化胺，反应1h，反应液经旋蒸得粗产品；丙酮与水进行洗涤，得N-乙酰基吡唑鱼藤甲醚，收率64.6％，m.p.160～162℃，¹HNMR(CDCl₃，400MHz)δ：1.75，1.78(2×s，3H，CH₃)，2.38(s，3H，COCH₃)，3.13(m，1H，3’-H)，3.47(m，1H，3’-H)，3.48，3.55(2×s，3H，8-OCH₃)，3.77(s，3H，7-OCH₃)，3.86，3.88(2×s，3H，4-OCH₃)，3.94(d，J＝12Hz，1H，4-H)，4.71(t，J＝11.2Hz，1H，3a-H)，4.91～4.97(m，3H，4-H，＝CH₂)，5.06，5.10(2×s，1H，9b-H)，5.21(m，1H，2’-H)，6.43(s，1H，6-H)，6.47(d，J＝8.4Hz，1H，7’-H)，6.51(d，J＝3.6Hz，1H，9-H)，7.04(2×d，J＝8.4Hz，1H，6’-H)。

实施例2N-乙酰基吡唑鱼藤乙醚的制备