[发明专利]钛改性SAPO-34分子筛及其制备方法和应用有效
| 申请号: | 201010218022.7 | 申请日: | 2010-06-24 |
| 公开(公告)号: | CN101898768A | 公开(公告)日: | 2010-12-01 |
| 发明(设计)人: | 邢爱华;李艺;蒋立翔;李飞;薛云鹏;朱伟平 | 申请(专利权)人: | 神华集团有限责任公司;中国神华煤制油化工有限公司 |
| 主分类号: | C01B39/54 | 分类号: | C01B39/54;C01B37/08;B01J29/85;C07C1/20;C07C11/04;C07C11/06;C07C4/06;C07C6/04 |
| 代理公司: | 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 | 代理人: | 李丙林 |
| 地址: | 100011 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 改性 sapo 34 分子筛 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种钛改性SAPO-34分子筛,其无水化学表达式以氧化物的摩尔比计为(0.02-0.3)TiO2·(0.8-1.15)Al2O3·(0.9-1.2)P2O5·(0.3-0.8)SiO2。
2.根据权利要求1所述的钛改性SAPO-34分子筛,其中,钛源是有机钛酸酯。
3.根据权利要求2所述的钛改性SAPO-34分子筛,其中,所述有机钛酸酯是钛酸四乙酯、钛酸四丁酯或其混合物。
4.一种制备钛改性SAPO-34分子筛的方法,所述方法包括以下步骤:
(a)将铝源用水分散以形成铝源溶液;
(b)将磷源用水分散以形成磷源溶液,并将所述磷源溶液加入到所述铝源溶液中;
(c)向步骤(b)的混合溶液中加入硅源、模板剂;
(d)向步骤(c)的混合溶液中加入钛源;
(e)将步骤(d)的混合溶液进行老化;
(f)将步骤(e)中老化后的混合物进行水热晶化反应;
(g)在步骤(f)的反应结束后,进行离心分离、洗涤并干燥,从而得到钛改性SAPO-34分子筛。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,获得的钛改性SAPO-34分子筛的无水化学表达式以氧化物的摩尔比计为(0.02-0.3)TiO2·(0.8-1.15)Al2O3·(0.9-1.2)P2O5·(0.3-0.8)SiO2。
6.根据权利要求4所述的方法,其中,钛源是有机钛酸酯。
7.根据权利要求4所述的方法,其中,所述有机钛酸酯是钛酸四乙酯、钛酸四丁酯或其混合物。
8.根据权利要求4所述的方法,其中,铝源是选自拟薄水铝石、异丙醇铝、水合氧化铝、氢氧化铝或其组合中的至少一种。
9.根据权利要求4所述的方法,其中,磷源是选自磷酸、磷酸盐、亚磷酸盐或其组合中的至少一种。
10.根据权利要求4所述的方法,其中,硅源是选自硅溶胶、白炭黑、正硅酸乙酯或其组合中的至少一种。
11.根据权利要求4所述的方法,其中,所述模板剂是有机胺。
12.根据权利要求11所述的方法,其中,所述有机胺是选自三乙胺、二乙胺、异丙胺、二丙胺、乙二胺、四乙基氢氧化胺、吗啉或其组合中的至少一种。
13.根据权利要求4所述的方法,其中,在步骤(e)中,进行老化的温度为25-80℃,时间为0.5-24小时。
14.根据权利要求4所述的方法,其中,在步骤(f)中,进行水热晶化反应的温度为170-230℃,时间为12-96小时。
15.根据权利要求4所述的方法,在步骤(g)之后,进一步包括步骤(h):焙烧在步骤(g)中获得的钛改性SAPO-34分子筛。
16.根据权利要求15所述的方法,其中,在步骤(h)中,进行焙烧的温度为450-600℃,时间为4-8小时。
17.根据权利要求1-3中任一项所述的或根据权利要求4-16中任一项所述方法制备的钛改性SAPO-34分子筛的应用,用作含氧原料制取低碳烯烃的反应中的催化剂。
18.根据权利要求17所述的应用,其中,所述含氧原料是选自甲醇、二甲醚、乙醇或其混合物中的任一种。
19.根据权利要求17所述的应用,其中,所述低碳烯烃是乙烯和丙烯。
20.根据权利要求1-3中任一项所述的或根据权利要求4-16中任一项所述方法制备的钛改性SAPO-34分子筛的应用,用作丁烯、戊烯、己烯或高级烷烃的裂解反应中的催化剂或乙烯和丁烯歧化反应中的催化剂。
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