[发明专利]一种二氟乙酸乙酯的生产工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种二氟乙酸乙酯的生产工艺，具体涉及一种采用胺化、氟代、酯化三步工艺进行二氟乙酸乙酯的生产的工艺，具有步骤少、最终产品收率高的优点。

背景技术

EP0694523公开了一种二氟乙酰胺及其二氟乙酸酯的制备方法。该方法是以四氟乙烯为原料，四氟乙烯在催化剂存在下与甲醇加成得甲氧基四氟乙烷(CH₃OCF₂CF₂H)，甲氧基四氟乙烷再经催化裂解得二氟乙酰氟，二氟乙酰氟经醇吸收得二氟乙酸酯。

JP7242587公开了一种二氟乙酸及其二氟乙酰胺的制备方法。四氟乙烯、二乙胺和水在高压釜中反应10h，得到79％的N，N-二乙基二氟乙酰胺，然后N，N-二乙基二氟乙酰胺再在氢氧化钠存在下水解得二氟乙酸，经酯化后得二氟乙酸乙酯。

JP8053388公开了一种从R132a出发合成二氟乙酰卤及其二氟乙酸的制备方法。R132a、O₂、Cl₂的混合物用高压Hg灯于80℃照射10min得到二氟乙酰氟，将二氟乙酰氟通入水中得到二氟乙酸。

EP1574496公开了一种含有CHF2或CHF基团化合物的制备方法，含有CHF2或CHF基团化合物的羧酸酯通过氯氟链烷酸酯在醇和锌存在下还原脱氯的方法制备而成。

CA2154847介绍了一种二氟乙酰氟及其二氟乙酸酯的制备方法。通式为HCF2CF2OR1(R1为C1-4的烷基)的化合物在金属氧化物催化下气相裂解得到二氟乙酰氟，二氟乙酰氟与醇酯化的二氟乙酰酯。

GB577481公开了氟乙酸类化合物(如三氟乙酸和二氟乙酸)的制备方法。如1，2-二氯-3，3-二氟丙烯-1在氧化剂存在下氧化得到二氟乙酸。

JP11343267公开了含卤羧酸酯的生产方法。含卤羧酸溶解在水介质中，形成共沸混合物，再与醇反应形成含卤羧酸酯。

综上所述的各种合成路线，均存在着各种问题。以四氟乙烯为原料的工艺路线也存在流程长、生产过程中使用易爆的原料、存在剧毒的副产物等问题。以R132a为原料的路线采用光催化氧化法，在生产中存在着不易放大的缺点。以氯氟链烷酸酯在醇和锌存在下还原脱氯制二氟乙酸酯存在原料价格高，不易得到的缺点。以1，2-二氯3，3二氟丙烯-1氧化制二氟乙酸存在原料不易得到，三废量大等缺点。

为了解决以上工艺的缺陷，JP6228043专利公开了一种从二氯乙酸衍生物经氟盐氟化合成二氟乙酸的生产方法。例如：二氯乙酰氯与二乙胺于10℃下在甲苯溶剂中反应得到89％的N，N-二乙基二氯乙酰胺，N，N-二乙基二氟乙酰胺在150℃与乙二醇中氟化钾加热反应得到75％的N，N-二乙基二氟乙酰胺，再用氢氧化钾水解得到二氟乙酸，二氟乙酸再用乙醇酯化得二氟乙酸乙酯。但是该工艺的缺点在于：采用氟化钾氟化的方法合成二氟乙酸及酯类，存在着工艺流程长，总收率低，设备腐蚀严重等问题。

发明内容

本发明的主要任务在于提供一种二氟乙酸乙酯的生产工艺，具体是一种在JP6228043专利的工艺上进行改进的，最终达到能有效提高最终成品得率、减少工序，提高生产率的二氟乙酸乙酯的生产工艺。

为了解决以上技术问题，本发明的一种二氟乙酸乙酯的生产工艺，主要由胺化工艺制得中间产物二氯乙酰二乙胺、然后用二氯乙酰二乙胺为原料与无水氟化钾在溶剂和相转移催化剂下进行氟代反应制得二氟乙酰二乙胺，最后加入乙醇与二氟乙酰二乙胺进行酯化，制得二氟乙酸乙酯，其特征在于：所述氟代反应中的溶剂为环丁砜，所述酯化反应为乙醇与二氟乙酰二乙胺直接反应。

本发明的优点在于：具体是一种通过改变氟代溶剂提高最终成品得率、通过氟代反应后直接酯化，提高生产收率的二氟乙酸乙酯的生产工艺。

本发明用环丁砜代替乙二醇的原理如下：环丁砜与乙二醇都为非质子型溶剂，能很好的溶解无水氟化钾使体系能达到均相反应，提高反应速率，但乙二醇作为溶剂与产物二氟乙酰二乙胺沸点相近，导致产物不易分离，乙二醇在生产过程中受热不稳定对溶剂回收套用产生较大的麻烦，而环丁砜能克服这方面的问题，并取得良好的收率，对最终产品的生产工业化提供了可行性保障。

本发明直接酯化的原因如下：二氟乙酰二乙胺与乙醇的直接酯化克服了制备二氟乙酸再酯化的问题，减少中间环节的污染与不必要的浪费，对综合收率的提高也是一个必要的过程。

具体实施方式

本工艺流程分三步。

具体步骤如下：