[发明专利]含硅炔芳醚树脂及其制备方法

权利要求书

1.含硅炔芳醚树脂，其结构式为：

其中：

n＝0～20；

R和R’的组合可以是：

或R＝CH₃，R’＝CH₃；

或R＝CH₃，R’＝H；

或R＝CH₃，R’＝C₂H₅；

Ar或是双酚A型二炔丙基苯基醚

或是间苯二酚炔丙基醚

或是六氟双酚A二炔丙

2.如权利要求1所述的含硅炔芳醚树脂的制备方法，其特征在于，其制备步骤为：

(1)二炔丙基苯基醚化合物的合成

采取相转移法合成二炔丙基苯基醚化合物：

将双酚、氢氧化钠、去离子水、相转移催化剂苄基三乙基氯化铵加入反应瓶中，搅拌，加热升温至50～80℃，滴加溴丙炔，滴完后反应5～12小时，产物水洗至中性，再用甲醇重结晶，即得到二炔丙基苯基化合物；其反应方程式为：

其中，Ar或是双酚A型二炔丙基苯基醚

或是间苯二酚炔丙基醚

或是六氟双酚A二炔丙基醚

(2)含硅炔芳醚树脂的制备

主要是利用格氏试剂与卤代硅烷反应进行制备，其具体步骤为：

①以镁粉和卤代烷烃为原料，以醚类试剂为溶剂，制备烷烃格氏试剂；其中，镁粉和卤代烷烃的摩尔比为1.0∶0.6～1.0；卤代烷烃和部分溶剂通过滴加的方法加入反应器，滴加时间为1.0～2.0小时，滴加完毕后继续反应1小时；

②滴加二炔丙基苯基醚化合物，以醚类试剂为溶剂，炔基在烷烃格氏试剂的作用下活化，形成炔格氏试剂；其中，二炔丙基苯基醚化合物和烷烃格氏试剂的摩尔比为1.0∶0.4～0.6；滴加时间为1.0～2.0小时，滴加完毕后继续反应9小时；

③在水浴冷却下滴加二卤代硅烷，炔格氏试剂与二卤代硅烷反应生成反应产物；其中，炔格氏试剂和二卤代硅烷的摩尔比为1.0∶1.0～2.0；滴加时间为1.0～2.0小时，滴加完毕后继续反应9小时得到反应产物；

④对步骤(3)得到的反应产物进行水洗、分离，得到含硅炔芳醚树脂。

3.根据权利要求2所述的含硅炔芳醚树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤1二炔丙基苯基醚化合物的合成采取溶剂法来进行：将双酚、碳酸钾、溴丙炔、N，N’-二甲基乙酰胺加入反应器中，搅拌，加热升温至40～80℃，反应5～12小时，滤去沉淀物，在滤液中加入去离子水稀释，并用甲苯萃取3次；将甲苯层合并水洗至中性，蒸除甲苯得到产物；其反应方程式为：

其中，Ar或是双酚A型二炔丙基苯基醚

或是间苯二酚炔丙基醚

或是六氟双酚A二炔丙基醚

4.根据权利要求2所述的含硅炔芳醚树脂的制备方法，其特征在于，在步骤1二炔丙基苯基醚化合物的合成中，双酚与溴丙炔的摩尔比为1.0∶2.0～3.0；氢氧化钠与双酚的摩尔比为1.0∶2.0～3.0。

5.根据权利要求2所述的含硅炔芳醚树脂的制备方法，其特征在于，步骤2所用的醚类试剂是无水醚类试剂，为乙醚、丙醚、丁醚、二氧六环、四氢呋喃、冠醚中的一种。

6.根据权利要求2所述的含硅炔芳醚树脂的制备方法，其特征在于，步骤2(3)所述的二卤代硅烷为二甲基二氯硅烷、氢甲基二氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷中的一种。

7.根据权利要求2所述的含硅炔芳醚树脂的制备方法，其特征在于，整个制备过程应在干燥的、充有惰性气体，如氮气、氩气保护的环境下进行。