[发明专利]一种催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃的工艺方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃的工艺方法，特别是FCC等二次加工全馏份汽油加氢改质的方法。

背景技术

目前汽油产品的硫含量和烯烃含量均有一定的限制。FCC等二次加工汽油中硫和烯烃含量均较高，因此，降低FCC等二次加工汽油中硫含量和烯烃含量是解决FCC汽油质量的关键。

采用传统的加氢精制工艺进行FCC汽油脱硫、降烯烃，产物的辛烷值损失较大，RON会损失7～10个单位，同时也增加了氢耗；采用选择性加氢脱硫方法，硫含量可以脱至很低，但烯烃降低幅度不大；采用单独的汽油改质的方法，虽然通过异构化、芳构化及叠合反应可以减少RON的损失，但硫含量降低的幅度有限，特别是汽油改质后其干点回升，影响汽油收率。

US4131517提出根据汽油沸点的不同将汽油精馏成为几种馏份，最好是三种馏份，然后再在不同条件下分别进行脱硫。上述技术可以通过较轻馏份的碱洗脱硫和重馏份加氢脱硫，来达到降烯烃、降硫的目的，又能避免轻烯烃饱和造成过多的辛烷值损失。上述技术存在明显的不足，那就是烯烃降低的幅度有限。在产品要求烯烃降低较多时，不能避免辛烷值过多的损失。

US5411658公开的汽油改质方法是，先采用传统加氢精制催化剂将FCC汽油加氢精制后，再采用β沸石催化剂对加氢精制反应的流出物进行辛烷值恢复。但该方法所使用原料终馏点偏高，加氢精制段反应温度过高使芳烃饱和过多，导致RON损失较多，难以恢复。

CN1621495A公开的一种劣质汽油加氢改质工艺是将原料汽油在60～90℃切割为轻馏份和重馏份，重馏份与氢气混合，再与加氢脱硫催化剂接触反应，反应流出物与芳构化改质催化剂接触进行芳构化改质反应，但使用该方法所述的催化剂得到的汽油硫含量仍挺高为150ppm。

CN1465666A公开的汽油深度脱硫降烯烃的方法是将汽油原料切割为轻、重馏份，重馏份依次与加氢精制催化剂和辛烷值恢复催化剂接触，将脱硫后的轻、重馏份混合得到汽油产品。该方法生产的汽油硫含量降到200ppm，并且汽油收率不理想。

US5599439公开的汽油和重整生成油的改质方法是，第一段先进行加氢精制，脱出硫、氮等杂质以及烯烃饱和，再经过中间分离，经过分离出硫化氢、氨等杂质后的气体直接循环回第一段，中间产品油进入第二段，在流化床反应器中进行辛烷值恢复过程，该段不在补新氢。该方法在一、二段之间增加了一个分离器，增加设备投资，同时操作压力过低，不利于催化剂的长周期运转。

发明内容

本发明的目的是在现有技术的基础上提供一种液收高、氢耗低、辛烷值有所提高等优点的汽油加氢脱硫降烯烃的工艺方法。

本发明所述的一种催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃的工艺方法，包括下列步骤：

(1)将全馏份汽油切割为轻、重两馏份，切割点为60～80℃，切割原则将噻吩切入重馏份中；

(2)轻馏份经碱洗精制脱硫醇脱除其中的硫醇；

(3)重馏份与氢气先与辛烷值恢复催化剂接触，进行异构化、芳构化及叠合反应；

(4)反应流出物不经分离，再与选择性加氢脱硫催化剂接触，进行加氢脱硫反应，分离加氢生成油得到轻烃和汽油馏份，富氢气体循环使用；

(5)加氢改质后的重汽油馏份与精制后的轻汽油馏份混合得到汽油产品；

其中步骤(3)所述的反应条件为氢分压1.5～3.0MPa、反应温度360～430℃、体积空速1.2～3.0h-1、氢油体积比200～600，催化剂为汽油辛烷值恢复剂；

步骤(4)所述的反应条件为氢分压1.5～3.0MPa、反应温度240～320℃、体积空速2.4～6.0h-1、氢油体积比200～600，催化剂为汽油选择性加氢脱硫恢复剂；

全馏份汽油汽油原料为催化裂化汽油、焦化汽油、裂解汽油、热裂化汽油或其混合物；

所述的辛烷值恢复催化剂是抚顺石化公司市售的商品牌号FO-3558，以氧化铝或分子筛中的一种或几种为载体，负载一种或两种VIB或VIII族金属为活性组分，助剂为IIB族或镧系中的一种或两种氧化物，按催化剂重量百分比计：活性组分为5～25％，助剂为1～10％的，载体为74～94％；

所述的选择性加氢脱硫催化剂是抚顺石化公司市售的商品牌号FF-21，以氧化铝为载体，Mo和Co为活性金属，Ce、Mg、K、P、F中的一种或几种为助剂，按催化剂重量百分比计：MoO₃为7.0～18.0％、CoO为1.0～6.0％、助剂为0.2～10.2％，其余为载体量；