[发明专利]手性β-烷氧基β’-氨基醇作为催化剂制备手性α-羟基-β-酮酸酯化合物的方法有效
| 申请号: | 201010133603.0 | 申请日: | 2010-03-22 |
| 公开(公告)号: | CN101844980A | 公开(公告)日: | 2010-09-29 |
| 发明(设计)人: | 孟庆伟;宫斌;都健;苏田 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
| 主分类号: | C07C67/31 | 分类号: | C07C67/31;C07C69/757;C07B53/00;B01J31/02 |
| 代理公司: | 大连理工大学专利中心 21200 | 代理人: | 梅洪玉 |
| 地址: | 116024 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 手性 烷氧基 氨基 作为 催化剂 制备 羟基 酯化 方法 | ||
1.一种手性β-烷氧基β’-氨基醇作为催化剂制备手性α-羟基-β-酮酸酯化合物的方法,其特征在于制备过程如下:
将催化剂、β-酮酸酯化合物和氧化剂置于惰性溶剂中反应制得手性α-羟基-β-酮酸酯化合物;以立体构型为(S)的手性β-烷氧基β’-氨基醇化合物(I)为催化剂,产物为(R)-α-羟基-β-酮酸酯化合物;以立体构型为(R)的手性β-烷氧基β’-氨基醇化合物(I)为催化剂,产物为(S)-α-羟基-β-酮酸酯化合物;
手性β-烷氧基β’-氨基醇类化合物(I)如下式,
式(I)中:
R1为芳烃、苄基或杂环;
R2为氢原子、烷基、环烷基、芳环、苄基或杂环;
R3为氢原子、烷基、环烷基、芳环、苄基或杂环;
“*”表示化合物的手性中心;
β-酮酸酯化合物(II)如下式,手性α-羟基-β-二羰基化合物(III)如下式,
式(II)和(III)中:
R4~R6为氢原子、卤素、烷基、烷氧基、环烷基;
R7为烷基、环烷基、芳环或苄基;
“*”表示化合物的手性中心。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,手性β-烷氧基β’-氨基醇化合物(I)中,R1为芳烃,R2为氢原子,R3为烷基、环烷基或杂环基。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,β-酮酸酯化合物(II)中,R4为氢、卤素或烷氧基;R5为氢或卤素,R6为氢或烷氧基;R7为甲基、乙基、丙基、异丙基或苄基基。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征还在于:所述的氧化剂是指过氧化氢、过氧化尿素、叔丁基过氧化氢、异丙苯基过氧化氢、新戊基过氧化氢、间氯过氧化苯甲酸、过氧乙酸或二甲基二氧杂环丙烷。
5.根据权利要求1或4所述的方法,其特征还在于:氧化剂与β-酮酸酯化合物用量摩尔比为1~15。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征还在于:惰性溶剂为卤代烃、芳香烃或烷烃;卤代烃为二氯甲烷、二溴甲烷、氯仿、二氯乙烷或二溴乙烷;芳香烃为苯、甲苯或二甲苯;烷烃为正己烷、环己烷或石油醚。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征还在于:反应温度为-20℃~30℃。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征还在于:催化剂的用量摩尔百分比0.5~80%。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征还在于:反应体系中加入助催化剂,所述的助催化剂为3A分子筛、4A分子筛、淀粉、α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征还在于:助催化剂的用量质量百分比0.1~150%。
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