[发明专利]生产具有提高的熔体劲度的模塑组合物或模塑制品的方法有效
| 申请号: | 200980147742.4 | 申请日: | 2009-11-17 |
| 公开(公告)号: | CN102227465B | 公开(公告)日: | 2016-11-09 |
| 发明(设计)人: | A.多维;R.博伊特;F-E.鲍曼 | 申请(专利权)人: | 赢创德固赛有限责任公司 |
| 主分类号: | C08J5/10 | 分类号: | C08J5/10;C08K5/098;F16L55/162;B29C47/00;C08G69/04;C08L77/00 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 刘维升;林森 |
| 地址: | 德国*** | 国省代码: | 德国;DE |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 生产 具有 提高 熔体劲度 组合 制品 方法 | ||
本发明涉及生产具有提高的熔体劲度的、含有聚酰胺和聚醚酰胺的模塑组合物的方法以及生产相应模塑制品的方法。
WO 00/66650公开了缩合聚酰胺的方法,其中具有至少两个碳酸酯单元的化合物用作提高分子量的添加剂。该添加剂与聚酰胺的氨端基进行反应,来使链偶联。这里,母料形式的添加剂的引入允许该添加剂的更精确的计量。相应的方法可以从EP 1 512 710 A2,EP 1 690 889 A1和EP 1 690 890 A1中获知。已经发现,通过母料的使用来实现改进的挤出物质量。根据现有技术,该母料优选包括需要缩合的聚酰胺或与其相容的聚酰胺作为基质材料。这里,作为该母料的原料,优选的是其端基主要作为羧酸基团存在的那些聚酰胺。例如,根据EP 1 690 889 A1,端基的至少80%、至少90%或至少95%是作为酸基存在。这也似乎有理的,因为在聚酰胺中的较大比例的氨端基将会导致在母料的生产过程中这些端基与添加剂进行反应并引起分子量的不希望有的提高,这将使得母料的引入变得明显更困难。另外,因为添加剂的一部分已经反应,在整个配制剂中添加剂的精确计量将变得困难。
根据EP 1 690 889 A1和EP 1 690 890 A1的方法已经证明是有用的,特别地在大管的生产或涂覆中。然而,例如对于用作运输、供应或废弃处理管线(例如用于市政供热,自来水,废水,气体,油品如原油,燃料,石油化工产品,溶剂,盐水或碱的运输)的内衬层、构造层或涂层的此类管材,显著的缺点是经由母料引入的羧端基会降低聚酰胺的水解稳定性。
因此,本发明的目的是提供一种方法,它可以生产出具有提高的熔体劲度和减到最少的羧端基含量的更加对水解稳定的模塑组合物和模塑制品。
该目的是利用以聚酰胺为基础的0.005-10wt%的具有至少两个碳酸酯单元的化合物,用聚酰胺模塑组合物的缩合(Aufkondensieren)来生产模塑组合物或模塑制品的方法来达到的,该方法包括以下步骤:
a) 提供以聚酰胺和任选地聚醚酰胺为基础的聚酰胺模塑组合物,其中该聚酰胺的端基的至少50%,优选至少60%,特别优选至少70%,尤其优选至少80%和非常特别优选至少90%是作为氨端基而存在,聚酰胺的比例是10-99重量份,优选20-95重量份,特别优选30-90重量份和尤其40-85重量份,以及聚醚酰胺的比例是0-90重量份,优选0-80重量份,特别优选0-70重量份和尤其优选0.1-60重量份,
b) 生产该聚酰胺模塑组合物与含有具有至少两个碳酸酯单元的化合物和聚醚酰胺的母料的混合物,其中在母料中聚醚酰胺的比例是1-90重量份,优选5-80重量份,特别优选10-70重量份和尤其15-60重量份,
其中a)的聚酰胺,a)的聚醚酰胺和b)的聚醚酰胺的重量份的总和是100,以及聚醚酰胺的端基的至少50%,优选至少60%,特别优选至少70%,尤其优选至少80%和非常特别优选至少90%是作为氨端基而存在,
c) 该混合物任选地被储存和/或运输,
d) 该混合物借助于剪切作为熔体进行混合和
e) 熔体混合物被排出和固化。
所得模塑组合物或所得模塑制品因此含有10-99重量份的聚酰胺和1-90重量份的聚醚酰胺,优选20-95重量份的聚酰胺和5-80重量份的聚醚酰胺,特别优选30-90重量份的聚酰胺和10-70重量份的聚醚酰胺和尤其40-85重量份的聚酰胺和15-60重量份的聚醚酰胺。这里,聚酰胺和聚醚酰胺的重量份的总和是100。对于多组分模塑制品,该组合物适用于含有本发明的制备聚酰胺/聚醚酰胺模塑组合物的组分(Komponente)例如层;所存在的其它组分(例如层)能够由其它材料组成。
适合于本发明的目的聚酰胺是基于内酰胺,氨基羧酸,二胺或二羧酸。它能够另外含有导致支化的构造单元,该单元例如从三羧酸,三胺或聚亚乙基亚胺形成。合适的类型是在各情况下作为均聚物或作为共聚物,例如PA6,PA46,PA66,PA610,PA66/6,PA6/6T,PA66/6T和尤其PA610,PA612,PA810,PA108,PA812,PA128,PA814,PA148,PA1010,PA1012,PA1212,PA613,PA614,PA1014,PA8,PA9,PA10,PA11或PA12。
除该聚酰胺之外,步骤a)的聚酰胺模塑组合物也能够作为附加成分含有以内酰胺、氨基羧酸、二胺、二羧酸和聚醚二胺为基础的聚醚酰胺,该聚醚酰胺优选与该母料的聚醚酰胺相同。如对于该母料的聚醚酰胺,相同的限制适用于端基。
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